Тиофенол окисление

Меркаптаны и тиофенолы очень чувствительны к окислителям и переходят при окислении в дисульфиды. Последнее происходит часто уже при соприкосновении с кислородом воздуха. В связи с этим при получении и последующих превращениях меркаптанов чаще всего работают в атмосфере инертного газа или газа-восстановителя (азота, водорода, см. также разд. Г, 2.5.5). Процесс превращения меркаптана (тиофенола) в дисульфид обратим дисульфиды мягкими восстановителями вновь переводятся в меркаптаны (тиофенолы). (О биологическом значении этой реакции на примере системы цистин — цистеин посмотрите в учебнике.) [c.257]

Тиофенолы RSH крайне легко уже под влиянием кислорода воздуха в щелочном растворе подвергаются окислению в дисульфиды [c.380]

Из них наиболее реакционноспособны меркаптаны, особенно ароматические (тиофенолы). Меркаптаны могут служить инициаторами окисления углеводородов, вызывая зарождение окислительных цепей. Продукты окисления меркаптанов склонны к конденсации и уплотнению. Ввиду высокой реакционной способности меркаптаны даже в условиях мягкого окисления образуют сульфоновые кислоты, вызывающие сильную коррозию металлов [67, 68]. Меркаптаны способны, кроме того, непосредственно взаимодействовать с металлами, образуя меркаптиды это приводит к накоплению в топливе нерастворимых продуктов коррозии. Сульфиды и тиофены гораздо менее активны, чем меркаптаны. Превращения (окисление) таких соединений наблюдаются только при повышенных температурах. При этом в основном образуются продукты уплотнения, которые дают в топливах нерастворимые осадки. Встречающиеся в топливах в незначительном количестве дисульфиды более активны, чем сульфиды. Они при окислении образуют смолистые вещества. [c.55]

Эти результаты свидетельствуют, что между пирролами и тиофенолами наблюдается синергизм, при этом предполагается, что промоторами осадкообразования являются не сами тиофенолы, а образующиеся при их окислении бензолсуль-фокислоты [42]. [c.26]

Реакции с меркаптанами. При действии сульфохлоридов на тиофенол в щелочном растворе происходит не этерификация, а реакции окисления и восстановления. Бензолсульфохлорид реагирует с щелочной [174] или свинцовой [175] солью тиофенола по уравнению [c.340]

В случае жидких веществ пользуются 1) переведением токсических веществ (сернистых) в нетоксические или 2) адсорбционными методами. Применяемые ароматические соединения, например бензол, толуол, ксилолы, фенол, нафталин, всегда содержат небольшие примеси тиофена и его гомологов—тиофенола, тионафтена, и др. При гидрировании таких ароматических соединений над платиновыми катализаторами с последующим окислением яды сперва гидрируются, а затем при окислении переходят в экранированные структуры , в которых атомы серы переведены в сульфоны. [c.74]

Многие вещества замедляют или ингибируют процесс автоокисления. К числу веществ, сильно ингибирующих окисление изопропилбензола, относятся прежде всего фенолы, кислоты, тиофенолы, спирты, амины. [c.537]

В продуктах окисления цетана с тиофенолом отсутствуют гидроперекиси (табл. 26). В результате окисления образуется сравнительно мало кислот. Количество их равномерно возрастает и достигает 2 мг КОН/ЮО мл после 12 часов окисления без металла и 16 мг КОН/ ЮО мг в присутствии меди (табл. 27). [c.98]

С увеличением времени окисления возрастает количество образующихся осадков. По сравнению с окислением цетана с н.нонилмеркаптаном без меди в продуктах окисления цетана с тиофенолом растворимых смолистых веществ и нерастворимых осадков образовалось в несколько раз больше. Это объясняется тем, что продукты окислительных превращений тиофенола имеют меньшую растворимость в цетане из-за наличия ароматического кольца. [c.98]

С повышением температуры крекинга и его глубины содержание смол в бензине термического крекинга увеличивается, что доставляет много неприятностей при эксплуатации двигателей. Продукты каталитического крекинга более устойчивы к смолообразованию, но все же они требуют легкой щелочной отмывки для устранения содержащихся в них тиофенолов. Последние, как полагают, ускоряют окисление. Особенно необходима щелочная отмывка для высококипящих фракций бензинов каталитического крекинга. Многие факты указывают на то, что в смолообразующем окислении первой ступенью реакции является образование перекисей. [c.76]

При окислении смеси цетана с тиофенолом в присутствии меди оптическая плотность и количество образующегося нерастворимого осадка значительно возрастает. На поверхности меди образуются смолистые отложения. Тиофенол особенно способствует образованию липких смолистых отложений на металлах. Это отмечалось нами и ранее [2]. [c.98]

При наличии в топливе меркаптанов осадкообразование происходит и без катализирующего действия металлов (табл. 52). С увеличением содержания меркаптапов количество образующегося в топливе осадка непрерывно возрастает, причем присутствие тиофенола вызывает более сильное осадкообразование, чем присутствие вторичного октилмеркаптана. Оптическая плотность топлива в присутствии тиофенола значительно увеличивается, что свидетельствует об интенсивном образовании и накоплении растворимых продуктов окисления. [c.87]

Приведенные данные свидетельствуют о том, что при нагреве топлива без контакта с металлами суммарный расход меркантанок па осадкообразование и окисление составляет вторично-октилмеркаптана 4,5—8%, тиофенола 11—22% от введенного в топливо количества. При контакте же с двумя сплавами металлов в процессе нагрева топлива расходуется весь тиофенол и от 46,5 до 66% вторично-октилмеркаптана. [c.89]

Ни одно из других веществ, обычно присутствующих в нефтяных продуктах, не дает заметного поглощения на указанных длинах волн, за исключением алкилмеркаитанов, поглощающих на длине волны тиофенола 265 т/г. В щелочном растворе тиофенолы легко превращаются окислением в дисульфиды, так что следует принимать соответствующие предосторожности для получения точных значений содержания тиофенола. Содержание тиофенола может быть определено достаточно точно, еслн образцы хранятся и исследуются в инертном газе. [c.289]

Ксантогенат, полученный действием калиевой соли этилксан-тогеновой кислоты на диазониевое соединение, нет необходи мости переводить перед окислением в соответствующий тиофенол, [c.153]

Окисление перманганатом. При получении сульфокислот окислением в качестве окислителя чаще всего употребляется щелочной раствор перманганата калия. Так, л(-тиокрезол [990], 4-метил-тиофенол-2-сульфокислота [991], 2-метилтиофенол-4-сульфо-кислота [991] и 2,4-диметилтиофенол-5-сульфокислота [992а] легко превращаются этим путем в соли соответствующих сульфо> кислот. Получение бензол-о-дисульфокислоты исследовано весьма подробно [9926] путем окислении о-тиофенолсульфокислоты [c.153]

Сульфиды получают кипячением смеси тиофенолов и галоидных алкилов со спиртовым раствором щелочи. Этим методом из тиоксиленолов и н-октилбромида получают октилксилилсульфиды [2]. Сульфиды и их полимеры синтезируют из меркаптанов или меркаптидов щелочных металлов и галоидных алкилов в растворе азотистых оснований в присутствии источника ионов меди [3]. Дисульфиды со значительным выходом образуются при окислении меркаптанов элементарной серой в растворителе. Процесс протекает непрерывно в противоточной колонне при нормальном давлении и температуре, не превышающей температуру кипения синтезируемых дисульфидов [4]. Приведенные примеры далеко не исчерпывают методы синтеза соединений двухвалентной серы. Ведутся интенсивные исследования в области использования нефтяных сернистых соединений. Результаты позволяют рассчитывать на получение больших количеств [c.51]

Компонентами меркаптановых нефтей являются тиолы, они же присутствуют в продуктах переработки сернистых нефтей. Представленные в разделе "Тиолы описания синтезов практически охватывают синтезы тиолов всех возможных типов, встречающихся в нефтях. Кроме того, синтезы ряда тиофенолов и тиофентиолов имеются в тех разделах, где тиолы являются исходными или Промежуточными веществами. Приведены также два синтеза дисульфидов как примеры их удобного получения из тиолов окислением красной кровяной солью. [c.4]

Для ускорения П. применяют хим. ускорители-в-ва, являющиеся ингибиторами (акцепторами) своб. радикалов и промоторами окисления. Осн. ускорители П.-пентахлор-тиофенол (ренацит V) и его цинковая соль (ренацит IV), о,о -дибензамидодифенилдисульфид (пептон-22) и о,о -бенз-амидотиофенолят 2п (пептон-65), бкс-(2,4,5-трихлорфенил)ди-сульфид (бистри), фенилгидразин, каптакс, альтакс, гуанидин и др. в-ва в кол-ве 0,05-3,5% по массе. Все ускорители наиб, эффективны при т-рах выше 60-80 °С. [c.562]

Введение порошка меди позволяет понизить температуру реакции. Взаимодействие иногда необъяснимым образом идет в сторону ойразовання не сульфида, а дисульфида. Вместо допущения здесь разложения диа.чотиоэфира, напрнмер eH NjS oH , проще объяснить это окислением тиофенола [c.274]

Окисление серусодержащих заместителей касается больше всего тиофенолов и дисульфидов. [c.380]

Окисление тиофенолов в сульфогалогениды (RSOgX, где X— галоидный атом) предложено в недавнем немецком патенте достигать посредством обработки тиофенола галоидом в присутствии воды, но в индиферентном растворителе (для галоида), например G l . Реакции отвечает уравнение ) [c.380]

Так как образование ароматических сульфиновых кислот, так же как образование тиофенолов, легко достигается превращением диазониевой (следовательно и амино-) группы, то в таком окислении имеется метод для введения сульфогруппы в такие места ароматического ядра, которые при обычном сульфировании не занимаются сульфогруппой, например для образования п.п- или <9.о-дйсульфокислот. [c.381]

Сульфиновые кислоты и тиофенолы переходят при окислении в сульфокислоты. Однако, так как эти соединения обычно получаются восстановлением сульфокислот, эта реакция редко имеет практическое применение. Ею можно пользоваться например для получения хинолинсульфокислот, так как таким путем удается получить из а- и у-тиохинолинов хинолин-а- и у-сульфокислоты [c.555]

Меркаптаны и тиофенолы заметно отличаются от спиртов и фенолов своим отношением к реакции окисления. Преобладающим продуктом реакции при окислении являются в этом случае дисульфиды типа RSSR или сульфоновые кислоты. При соблюдении определенных условий опыта можно получать либо дисульфиды, либо сульфоновые кислоты. [c.149]

Очень легко протекает образование дисульфидов из тиофенолов. Например, при самопроизвольном испарении спиртового раствора тиофенола, содержащего некоторое количество водного аммиака, выделяется осадок дифенилдисульфида. Аналогичным путем из соответственных тиофенолов были получены некоторые гомологи дифенилдисульфида и их нитро- и оксипроизводные В других способах получения дисульфидов для окисления тиофенолов применяют цианистую окись железа разбавленную азотную кислоту или хлорное железо. [c.149]

Окисление перекисью водорода приводит к образованию тионафтен-сульфона (1,1-диоксида) [16, 17]. Гетероциклическое кольцо тионафтена, подобно его кислородным аналогам, раскрывается под действием щелочей [18], а также при озонолизе [19], хотя и с большим трудом. Восстановительное расщепление цикла происходит при действии на тионафтен натрия и спирта, а также в результате некаталитического гидрирования при повышенной температуре продуктами реакции являются о-этилтиофенол, тиофенол и 2,3-ди-гидротионафтен [20]. [c.114]

Для ЭТИХ четырех исследованных соединений была установлена линейная зависимость измеряемого потенциала от логарифма концентрации тиола. Порог чувствительности составлял около М.. Растворы этих четырех тиолов сохраняли постоянное значение потенциала по крайней мере 4 ч, что указывало на отсутствие быстрого окисления. Для других исследованных тиолов, именно этандитиола-1,2 и тиофенола, потенциал изменялся со временем. При стоянии их растворов выпадал белый осадок. Исследование ИК-спектров, спектров ядерно-магнитного резонанса и масс-спектров подтвердило предположение, что эти осадки представляют собой дисульфиды, образовавшиеся в результате окисления [c.541]

Другие синтезы с образованием Сз — С-связи. Пирролы можно синтезировать из аминокротоновых эфиров и нитрооле( инов (при- чер 182->-183). Окисление фенолов красной кровяной солью приводит к частично гидрированным производным бензофурана (пример 2 моля 184 185). Пиролиз ацетилена в присутствии серы дает тиофен, а ацетилен и тиофенол образуют тионафтен. При пиролизе дифенилового эфира получается дибензофуран. [c.162]

Регенерация резины существенно облегчается в присутствии ее ускорителей, в качестве которых используются добавки 0,1—5 % от массы резины акцепторов свободных радикалов ароматических и алифатических меркаптанов, тиофенолов, дисульфидов, их различных солей, а также аминов, тиофенов и т. д. Эти соединения акцептируют свободные радикалы, образовавшиеся в ходе разрыва макромолекул и поперечных связей между ними при регенерации резин. Кроме того, возможно ускорение этими добавками окисления резин, инициирование деструкции поперечных связей. В качестве ускорителей регенерации могут использоваться и ускорители пластикации каучуков, однако ввиду различия условий протекания обоих названных процессов некоторые ускорители пластикации каучуков не активны при регенерации резин. Следует учитывать и то, что эффективность действия ускорителей регенерации за- [c.145]

При окислении акролеина в начальной стадии йод задерживает процесс автоокисления, а в конечной — ускоряет. Тиофенол ускоряет автоокисление льняного масла в начальной стадии и приостанавливает его, когда скорость достигает определенной величины. В щелочной среде этилксантогенамид тормозит окисление сульфита, в кислой — ускоряет процесс. Даже такие катализаторы автоокисления, как ионы переменной валентности, могущие инициировать цепные реакции,— медь и железо, могут при некоторых условиях тормозить окисление. [c.271]

В начале работы мы столкнулись с отсутствием надежного способа анализа очищенного продукта ДФДС. Прямое аргентометри-ческое (амперометрическое) титрование тиофенола после восстановления ДФДС цинковой пылью в уксуснокислой среде [9] или сульфитом натрия в нейтральной, щелочной или аммиачной среде дает заниженные результаты, что, вероятно, связано с частичным окислением образовавшегося тиофенола кислородом воздуха в процессе титрования, а также обратимостью реакции [10, И] [c.173]

При добавлении 1 % этого вещества к каучуку скорость деструкции при пластикации в инертной среде становится такой же, как при пластикации на воздухе. В этом случае выбранный акцептор радикалов, так же как и кислород, связывает фактически все полимерные радикалы, и, таким образом, скорость реакции определяется и ограничивается скоростью механо-химической деструкции, обусловленной силами сдвига. Присутствие других активных акцепторов свободных радикалов также вызывает подобное ограничение максимальной скорости реакции. Менее активные акцепторы радикалов не могут столь эффективно конкурировать с реакциями типа (Х1У-3) и (Х1У-4) и поэтому обусловливают скорости реакций деструкции, средние между скоростями реакций в присутствии кислорода или тиофенола и скоростями реакций в отсутствие акцепторов свободных радикалов. На рис. Х1У-3 приведена диаграмма сравнительной эффективности действия типичных акцепторов свободных радикалов [10]. (Для технологии каучука важно, что многие так называемые пептизаторы не только связывают свободные радикалы, но и промотируют окислительную деструкцию в процессе горячей пластикации. Однако они не обязательно являются промоторами окисления при последующем, старении и могут быть даже замедлителями окисления.) [c.479]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология