Окисление резин

Воздействие реактивных топлив на резиновые технические изделия, применяемые в топливной системе самолетов и двигателей (манжеты, втулки, прокладки и др.), и герметики, приводящее к их старению (потеря эластичности и формы, появление трещин и выкрашивание), отмечается в присутствии гидропероксидов — продуктов окисления топлив. Антиокислители, присутствующие в гидрогенизационных топливах предотвращают окислительные процессы в топливах, тем самым и воздействие их на резиновые технические изделия и герметики. Можно применять более стойкие к окислению резины. В соответствии с комплексом методов квалификационной оценки степень воздействия топлива на резиновые технические изделия и тиоколовые герметики оценивают по пределу прочности и относительному удлинению резины, ее работоспособности, а также изменению твердости герметика. [c.57]

Затвердение цемента, коррозия металлов, окисление резины также относятся к медленным реакциям. [c.19]

Основные виды брака варочных камер внутренние трещины по боковине (провал) и старение в результате окисления резины при работе в условиях высоких температур, приводящее к потере [c.173]

Процесс озонного старения является цепным, автокаталитиче-ским и идет с большей скоростью, чем окисление. Озон присоединяется по двойным связям основной цепи каучука, а затем вызывает его деструкцию. Структурирование наблюдается реже, чем при окислении резин. Старение происходит в первую очередь на поверхности, и его скорость связана с дальнейшей диффузией озона через поверхностный окисленный слой. В растянутом состоянии резины разрушаются уже при небольших деформациях 2—5 %), поскольку доступ озона облегчается разрывом поверхностной пленки. [c.176]

Причины старения и изменения, происходящие при этом в каучуках и их вулканизатах. Кинетика окисления резин. [c.182]

Нафтенат цинка — часто применяющийся фунгицид, который упоминается во многих зарубежных инструкциях. Он бесцветен, со слабым запахом. Хотя это соединение и не так эффективно, как нафтенат меди, опо все же рекомендуется в качестве заменителя соединений меди в тех случаях, когда надо избежать их окраски и каталитического действия на окисление резины. [c.58]

Исследования массопереноса газов, паров, жидкостей и других веществ через каучуки и резины часто являются важной технической задачей. Они необходимы для разработки уплотнительных материалов, диафрагм, покрытий, а также материалов для контейнеров, оболочек аэростатов, газгольдеров, баков, лодок, спасательного имущества, шлангов, камер автошин и многих других надувных изделий из резины или прорезиненных тканей. Такие исследования имеют и весьма существенное научное значение. В частности, изучение диффузии и растворимости позволяет судить о структуре эластомеров и характере теплового движения макромолекул. Перенос низкомолекулярных веществ в полимерах играет основную роль при изучении многих процессов, протекающих при изготовлении и эксплуатации резиновых изделий, например при вулканизации и окислении резин, при действии на резины агрессивных паров, жидкостей и др. Вопросы массопереноса в каучуках и резинах рассмотрены в ряде монографий и обзоров [1-5]. [c.344]

Стабилизует каучук в процессе смешения при повышенной температуре. Повышает однородность вулканизатов. Тормозит окисление резин и разрушение их под действием тепла и многократных деформаций. Выцветает при введении более 1 вес. ч. Окрашивает резины в коричневый цвет. Применяется в резинах из каучуков обшего назначения и в латексах. [c.353]

Влияние ускорителей регенерации на процесс регенерации и свойства регенерата может быть следствием ускорения ими окисления резин, инициирования деструкции серных связей, а также взаимодействия с радикалами, образующимися при деструкции резин. [c.360]

И. ТЕРМИЧЕСКОЕ ОКИСЛЕНИЕ РЕЗИН [c.290]

Как отмечалось, ингредиенты оказывают существенное влияние на окисление резин и характер структурных изменений. Среди других ингредиентов резин особое место занимают сажи. [c.292]

О влиянии саж на процесс химической релаксации напряжения в литературе имеется лишь одна работа Тобольского [93], который пришел к выводу, что сажи не влияют на скорость химической релаксации напряжения. Однако имеющиеся данные по влиянию саж на скорость окисления резин заставляют относиться к данным Тобольского с осторожностью. [c.307]

В работе [94] было показано, что сажи значительно увеличивают скорость и снижают энергию активации [95] окисления резин. [c.307]

Рис. 13. Температурная зависимость скорости окисления резин на основе дивинил-стирольного каучука с различным содержанием канальной сажи

Иначе протекают диффузионные процессы при окислении резин на основе силоксановых каучуков. Их своеобразие объясняется появлением эффекта обратного кислорода потока низкомолекулярных продуктов деструкции, содержащих силанольные группы, инициирующие распад макромолекулярных цепей [136]. В результате с увеличением толщины образца до определенного предела количество отщепившихся метильных групп возрастает и скорость деструкции увеличивается, при дальнейшем увеличении толщины начинает проявляться эффект снижения концентрации кислорода, что приводит к уменьшению общей скорости деструкции [136]. Наконец, диффузия играет существенную роль в стабилизации резин, в частности, содержащиеся в массиве изделия антиоксиданты служат своеобразным депо , поставляющим в результате диффузии стабилизатор в зону окисления по мере его расходования [152]. [c.67]

Приведенные данные можно объяснить, вероятно, вымыванием остатков непрореагировавших агентов вулканизации и других веществ, обеспечивающих теплостойкость резин из НК. Это подтверждается данными табл. 2.7, в которой приведены результаты окисления резин на основе НК, вулканизованных различными системами, до и после выдержки резин в 2%-ном растворе мыла в течение 8 ч. Как видно, структура пространственной сетки в данном случае не играет решающей роли при окислении. [c.69]

Использование пластификаторов с высокой упругостью паров или высокой летучестью приводит к ускоренному изменению свойств в условиях повышенных температур вследствие удаления пластификатора из резины и изменения ее состава. Пластификаторы ненасыщенного типа ухудшают стойкость к старению, поскольку они участвуют в окислении резины. [c.193]

Спосо бность шины противостоят старению (окислению резины, гниению ткани) характеризуется временем, в течение которого изготовленная шина, находящаяся в определенных условиях хранения (температура, влажность, свет, действие солнечных лучей и т. п.) или эксплуатации, не теряет своих основных качеств или теряет их очень незначительно. Способность противостоять старению зависит в основном от свойств материала и конструкции шины. [c.72]

Алкнлгалоидфенолы рекомендуются в качестве стабилизаторов, т. е. ингибито росв окисления резины, жирных масел [13, 14]. Эффективными соединениями для этих целей оказались слаболетучие вещества с одним или двумя трет.алкильными радикалами, содержащие от 4 до 8 С-атомов в орто-положении и галоид в пара-по.по-жении, в частности 2,6-дитрет.бу1тил-4 хлорфенол. [c.199]

В топливных системах двигателей топливо контактирует с неметаллическими материалами резиновыми шлангами и манжетами, прокладками, втулками, герметиками и др. Нитрильные каучуки, тноколовые герметики в топливах набухают, стареют и быстро теряют эластичность, что сокращает срок их службы и ухудшает надежность работы топливных систем. Как правило, причиной ухудшения физико-механических свойств резин является вымывание топливом из резин антиокислителей (неозона О, а -нафтиламина) и окисление резин перекисными соединениями топлив. Снижение отрицательного влияния на резиновые детали топливных систем реактивных топлив можно достигнуть путем улучшения их антиокислительных свойств с помощью гидроочистки и введения присадки типа ионола. [c.161]

Функциональная эффектрхвность ингредиентов понижс ется при образовании водородных связей между молекулам различных компонентов. Так, водородные связи снижают а тивность аминного ускорителя серной вулканизации и инп бируюшую активность резорцина при окислении резины [331 [c.188]

Производные дитиофосфорной кислоты известны ка1 антиоксиданты углеводородов [402], что обусловлено присут ствием в их молекулах атомов серы [403]. В присутствии произ водных дитиофосфорной кислоты тидропероксиды разлагают ся с образованием неактивных продуктов [404]. Схема взаимо действия диорганодитиофосфорных кислот с гидроперокси дами, образующимися в процессе окисления резин, можнс представить в следующем виде [369] [c.246]

Образующиеся под действием кислорода, уф-лучей или механических воздействий активные пероксидные радикалы ROO атакуют полимерную цепь по реакции (2). От концентрации этих радикалов и скорости реакции (2) зависит процесс окисления резины в целом. По мере накопления гидроперок-срща ROOH происходит его распад с образованием свободных радикалов, способных генерировать новые цепи окисления (реакции Зн-3.3). [c.280]

Регенерация резины существенно облегчается в присутствии ее ускорителей, в качестве которых используются добавки 0,1—5 % от массы резины акцепторов свободных радикалов ароматических и алифатических меркаптанов, тиофенолов, дисульфидов, их различных солей, а также аминов, тиофенов и т. д. Эти соединения акцептируют свободные радикалы, образовавшиеся в ходе разрыва макромолекул и поперечных связей между ними при регенерации резин. Кроме того, возможно ускорение этими добавками окисления резин, инициирование деструкции поперечных связей. В качестве ускорителей регенерации могут использоваться и ускорители пластикации каучуков, однако ввиду различия условий протекания обоих названных процессов некоторые ускорители пластикации каучуков не активны при регенерации резин. Следует учитывать и то, что эффективность действия ускорителей регенерации за- [c.145]

Некоторые методы защиты резины от озонного растрескивания известны уже очень давно. Вилльямс [387], например, установил, что окисленная резина более устойчива к действию озона, чем свежеприготовленная. Этот автор предложил даже для защиты резины обрабатывать поверхность материала хлоридолм меди. Ряд исследователей предлагал способ защиты, заключающийся в покрытии всей поверхности резины материалами, инертными к действию озона. Так, Нортон [464] предложил в качестве таких покрытий использовать алкидные смолы, а Ньютон [517] и Бьюнст[489] применяли в качестве защитного покрытия полиуретан. Гарвей [518] получил патент иа метод защиты, заключающийся в гидрировании иоверхиости резины. Были выданы также патенты на способ защиты резины от озонного растрескивания путем нанесения покрытия на основе фенолформальдегидной смолы [519] и создание на поверхности резины зашцтного слоя в результате присоединения по [c.141]

Шелтон, Уэрли и Кокс [414] исследовали влияние температуры на скорость окисления резины из бутадиенстирольного сополимера. При низких температурах преобладает реакция кислорода с полимером, при повышенных — с противоокислителем. При повышенных температурах преобладает разрыв цепей, при пониженных —структурирование. Изменение свойств резины линейно зависит от количества ноглош,енного кислорода. [c.510]

Из химических свойств синтетических каучуков, в том числе нитрильных, наиболее подробно исследовалась способность к старению под влиянием температуры, кислорода, озона [391, 395, 400, 487—491]. В работе [391], упомянутой ранее, говорится, что по существу старение резин из нитрильных каучуков, а также полибутадиенового и полибутадиенстирольного каучуков в свободном состоянии при темп. 100° в присутствии вторичных аминов, играющих роль ингибиторов, или без них протекает с одинаковой скоростью. Влияние противостарителей на кинетику окисления резин при 100—130° в среде кислорода такое же, как это наблюдалось для СКБ и СКС-30 [395]. [c.642]

Исследование процесса радиационно-химического окисления резин было начато с изучения процесса окисления основного компонента резиновой смеси — каучука, наиболее подверженного действию кислорода. Объектами исследования служили тщательно очищенные полибутади-еновые каучуки натрий-бутадиеновый (СКБ-40) и стереорегулярный (СКД), полученный полимеризацией в присутствии кобальтового катализатора. Выбор полибутадиенового каучука (СКВ) в качестве основного объекта исследования обусловлен, с одной стороны, тем, что процесс его термического окисления был детально исследован ранее [2], а с другой стороны — сравнительной простотой строения этого каучука. Для оценки роли кислорода в структурных превращениях, происходящих в каучу-ках под действием излучения, представлялось целесообразным провести сопоставление структурных превращений полибутадиеновых каучуков, облученных на воздухе и в вакууме. [c.238]

Сажа является химически весьма активным материалом. На поверхности сажи имеется способный к обмену водород и различные кислородсодержащие функциональные группы сажа вступает во взаимодействие с полимерными радикалами, образующимися в процессе смешения [175], реагирует с ингредиентами резиновых смесей при вулканизации [170], существенно влияет на скорость окисления резин [178]. По мере повышения содержания кислорода на саже ISAF износостойкость резин сначала сохранялась, а затем (при содержании летучих 2%) существенно снижалась. Снижение износостойкости объяснялось уменьшением взаимодействия в системе сажа — каучук [251]. [c.95]

Большую роль при шероховке играют, по-видимому, такие факторы, как температура, давление шероховального инструмента и скорость резания, физико-механические свойства шероху-емой резины, механо-химические явления—деструкция и структурирование под действием больших механических напряжений и температур в зоне шероховки, окисление резины кислородом воздуха и т. д. [c.132]

Исследования резины из НК с гидрофилизованной (путем окисления) и гидрофобизован-ной (путем хлорирования и введения в резину фторпара-фина) поверхностью в воде, в водных растворах солей и растворах ПАВ показали , что разрушение (оценивалось по величине динамической ползучести в агрессивной среде) и набухание усиливаются при улучшении смачиваемости резины средой и ослабляются при ухудшении смачивания. Улучшение смачивания имело место как при испытании окисленной резины в воде (аналогичные данные имеются для полиэтилена ), так и при использовании водного раствора ПАВ ухудшение смачивания — как и цри испытании в воде резины с фторпарафином и хлорированной, так и при использовании раствора электролита. Результаты испытаний резины [c.82]

Аналогичный характер действия напряжений на окисление уплотнений из резин на основе НК и СКМС-10 в процессе старения их на воздухе отмечался в работе [454]. По результатам МТА было установлено, что при старении уплотнений степень окисления резины по свободному контуру уплотнений практически остается постоянной, а в центре сечения уплотнения возрастает с увеличением продолжительности старения. В области напряжений сжатия — в зоне контакта резинового уплотнения с металлом уплотняемых плоскостей — концентрация окисленных структур в резине уменьшается с увеличением длительности старения (рис. 6.11). Этот результат свидетельствует о подавлении процессов окисления в резине при действии напряжений сжатия. [c.220]

Проявление ингибирующего или инициирующего воздействия технического углерода на процесс окисления резин связано с их составом [109, с. 469—476]. В резинах на основе БСК серной вулканизации технический углерод ускоряет поглощение кислорода, что приводит к ускорению процесса деструкции. Скорость окисления таких резин прямо пропорциональна удельной повёрх-Бости технического углерода. [c.188]

К таким же выводам о зависимости между строением и эффективностью тиобисфенолов приходят авторы работы (55), исследовавшие большое число тиобисфенолов как ингибиторо окисления резин. [c.33]