Фенол физических факторов

В модификации активности катализаторов могут играть роль и физические факторы. Среди них первостепенную роль играет величина поверхности. Так, при сравнении в реакции гидрирования фенола различных образцов WS2, освобожденных от физических загрязнений (в том числе от механически увлеченной избыточной серы) прокаливанием в вакууме, показано что активность катализатора была прямо пропорциональна его удельной поверхности. Следовательно, развитая поверхность — обязательное условие получения активного катализатора. В ходе эксплуатации поверхность катализатора уменьшается за счет упорядочения кристаллической структуры и образования углистых отложений. Считают что упорядочение кристаллической структуры протекает не вследствие перехода из моноклинной в гексагональную систему, как полагали ранее так как все образцы катализаторов независимо от отношений S W состояли из одной фазы с одинаковыми порядками решетки. Свежий катализатор представляет собой небольшие тонкие пакеты, образованные беспорядочно смещенными по отношению друг к другу слоями WSg. Упорядочение при кратковременном нагревании происходит только при температуре выше 700 °С. При этом быстро уменьшается удельная поверхность в основном за счет пор радиусом 20—80 А. По этой же причине уменьшается и поверхность ката- [c.272]

Резистентность. Фаги более устойчивы к действию химических и физических факторов, чем бактерии. Ряд дезинфицирующих веществ (фенол, этиловый спирт, эфир и хлороформ) не оказывают существенного влияния на фаги. Высокочувствительны фаги к формалину и кислотам. Инактивация большинства фагов наступает при температуре 65—70 °С. Длительное время они сохраняются при высушивании в запаянных ампулах, замораживании при температуре -185 °С в глицерине. [c.61]

Важнейшим фактором, определяющим успех экстракции растворителями, является гибкость этих процессов и легкость получения продуктов, которые, как правило, способны удовлетворять новым неуклонно растущим требованиям в-отношении физических свойств и эксплуатационных качеств. С разработкой процессов с такими растворителями, как фурфурол и фенол, в нефтеперерабатывающей промышленности появились надежные способы для преодоления тех недостатков, которые неизбежно присущи процессу кислотной очистки. Например, селективная очистка позволяет вырабатывать масла с высоким индексом вязкости (так называемые высокоиндексные масла). Производство масел с таким же индексом вязкости кислотной очисткой неизбежно сопряжено со значительным снижением выхода масла. Кроме того, при экстракции растворителями устраняются ограничения в выборе исходных нефтей, в соответствии с которыми ранее для масляного производства применялись только пенсильванские нефти, дававшие значительный выход высокоиндексного масла, но ресурсы которых сравнительно невелики. [c.230]

Еще одним фактором, который должен быть рассмотрен при оценке значения Av в отношении к силе связи, — вопрос о линейности или изогнутости системы ХН- - -У. Ясно, что изогнутые водородные связи будут слабее, чем линейные, и зависимость Av — расстояние для них выполняться не будет. Следует также учитывать специфические физические условия, при которых проводятся измерения. Если измерение проводится в чистом эфире, то значение vOH для комплекса фенола с эфиром на 56 см выше, чем в случае, когда смесь сильно разбавлена хлороформом [16]. Это вызвано [c.260]

В связи со сказанным актуальным является разработка научных основ биосорбции и биодеградации вредных органических веществ, содержащихся в сточных водах. В предлагаемом подходе к рассмотрению процесса утилизации фенолов используется два основных этапа. Первый этап - сорбция фенолов с применением в качестве сорбентов торфа и отходов микробиологических производств а также методов интенсификации этого процесса путем воздействия различных физических факторов (акустические колебания). Второй этап - последующая дефадация сорбента с извлеченными фенолами с использованием биотехнологических приемов. Комплексное использование процессов аккумуляции вредных веществ с последующей их деградацией является перспективным подходом, позволяющим создать научную основу для новых инженерных решений. [c.171]

Интересно отметить, что процесс перехода фенол-формальдегидных смол в ненлавкое и нерастворимое состояние также весьма ускоряется под влиянием кислых катализаторов. Поэтому, например, можно осуществить этот процесс при обычной температуре без нагревания, применяя хлорангидриды ароматических сульфокислот [162] или сами сульфокислоты [163]. Физические факторы также играют весьма существенную роль в поликонденеации фенола с фурфуролом. Отмечено, что молекулярный вес растворимой смолы изменяется обратно пропорциональпо изменению температуры реакции [164]. [c.433]

Уточняя физический смысл уравнения (II—20), Хаммет отметил, что коэффициент А, отражающий влияние заместителя на электронную плотность... в реакционной зоне, включает в себя как индуктивный, так и таутомерный эффекты... Константа В) должна определенно зависеть от взаимодействия электрических зарядов реагирующей молекулы со средой..., заряды в которой наиболее равномерно распределены [385, стр. 165]. Однако для разработки полной теории влияния заместителей на скорости реакций и равновесия необходимо учесть в уравнении (II—20) часто большие и всегда специфические влияния орто-заместителей в реакциях производных бензола [там же]. Решить эту задачу химикам удалось только в середине 50-х годов XX в. [24, стр. 28]. Правда Шварценбах и Рудин в 1939 г. [386], рассмотрев пригодность выражения типа (II—20) для случая замещенных фенолов и тиофенолов, высказали мысль о необходимости разработки метода количественного разделения различных влияний строения соединений на значения их кислотности. Поскольку при этом авторы считали необходимым учет электростатического влияния среды и электронного строения молекулы (практически индуктивный и резонансный эффекты) на изменение свободной энергии молекул при их диссоциации, то можно считать, что Шварценбах и Рудин выдвинули предположения об аддитивном и независимом характере влияния отдельных структурных факторов на реакционную способность органических соединений. Однако недостаточно обоснованная и выдвинутая в середине 30-х годов XX в. (во время относительно слабого проникновения корреляционных уравнений в органическую химию) эта идея мало- [c.130]

Авторы считают, что неспособность затрудненных фенолов к образованию межмолекулярных водородных связей обусловлена стерическими факторами по их менению, гидроксильные группы, зажатые между большими алкильными группами, физически не в состоянии подойти достаточно близко к гидроксильным группам соседней молекулы, чтобы образовать водородные связи. Однако вполне возможно, что главной причиной подавления молекулярной ассоциации затрудненных фенолов является их меньшая кислотность, и, вероятно, именно поэтому такие фенолы не обладают многими характерными для фенолов свойствами они не дают цветной реакции с хлорным железом, нерастворимы в щелочи и ацилируются лишь с очень большим трудом (Stillson, Sawyer, Hunt, 1945), Эта пониженная кислотность, по мнению автора, может I являться следствием стерического взаимодействия, поскольку большая группа в орто-положении, предотвращая достижение копланарности гидроксильной группы с бензольным ядром, не обеспечивает затрудненным фенолам возможности резонанса между такими структурами [c.228]

Гуззетти [42], а также Мак-Глоун и Келлер [26, 43] экспериментально подтвердили зависимость усадки от трех постоянных факторов физического плана — термического сжатия, памяти и пластической деформации, а также от ряда переменных факторов, влияющих на механизм усадки (см. первый раздел настоящей главы). Выводы этих авторов справедливы для пластмасс на феноло-формальдегидных, полиэфирных и кремнийорганических смолах. [c.73]

По нашему мнению, полученные закономерности можно объяснить только одновременным действием всех факторов, в частности, взаимодействиями фенолята с фенолом и полярным растворителем, а также растворителя с фенолом и всех перечисленных компонентов с водой, присутствующей в системе. Поэтому мы думаем, что не следует искать физический смысл в величине наклона отдельных участков полученных зависимостей, учитывая каждый раз лишь одно из возможных взаимодействий, тем более, что зависимости построены для суммарной концентрации всех форм экстрагента в органической фазе. К тому же авторы работы [24] не учитывают воздюж-ности диссоциации фенолятов в полярных растворителях, которая весьма усложняет экстракционные зависимости (см. с. 53). Метод определения чисел сольватации экстрагируемых соединений молекулами экстрагента для систем с диссоциацией в органической фазе описан нами в [168], чисел сольватации молекулами полярного растворителя — в [169]. [c.29]

Строение и реакционная споссбность - - - " фосфорорганических соединений типы и механизмы таутомерии, тион-тиольная таутомерия производных кислот фосфора реакционная способность соединений типа RR P(0)X (кинетика и влияние структурных факторов на скорость реакций гидролиза, реакции с перекисью водорода, фенолом, гидроксиламином, скорость ингибирования холинэстеразы ) использование количественных характеристик (константы Гамметта, Тафта, а , af, о ) для установления взаимосвязи структуры с реакционной способностью и физическими свойствами фосфорорганических сое-динений реакционная способность производных трехвалентного фосфора". [c.64]

Полимеры могут подвергаться деструкции, т.е. разрушению под действием кислорода, света, теплоты и радиации. Нередко деструкция вызывается одновременным воздействием нескольких факторов. В результате деструкции уменьшается молекулярная масса макромолекул, изменяются химические и физические свойства полимеров, в конце концов полимеры становятся непригодными для дальнейшего применения. Процесс ухудшения свойств полимеров во времени в результате деструкции макромолекул называют старением полимеров. Для замедления деструкции в состав полимеров вводя г стабилизаторы, чаще всего антиоксиданты, т.е. ингибиторы реакции окисления (фосфиты, фенолы, ароматические амины). Стабилизация обычно обусловлена обрывом цепи при взаимодействии антиокси- [c.462]