Этилендиамин константа диссоциации

М раствором этилендиамина, о чем уже сказано было выше. Чтобы получить законное основание для расчета в системах этилендиаминовых комплексов, концентрационные константы диссоциации этилендиамина определяли при тех же условиях, при которых осуществлялось титрование систем комплексов металлов. Единственным отличием была замена комплексообразующего иона металла на некомплексообразующий ион аналогичного металла. В качестве такового использовали ион бария, и только в одном случае — в качестве пробы — ион магния. В табл. 51 и 52 представлены результаты титрования 0,2 и 0,5 п. растворов соляной кислоты (0,1 М относительно хлорида бария и 1 и. относительно хлорида калия). В этих и последующих титрованиях стандартным раствором служил раствор 0,005 н. соляной кислоты в 1 н. растворе хлорида калия (pH 2,301). В таблицах Е — потенциалы, измеренные по сравнению с каломельным электродом, причем учитывается знак потенциала, и [c.211]

Диэлектрическая проницаемость этилендиамина, равная 12,5, означает, что образование ионных пар в нем происходит довольно интенсивно, хотя и в меньшей степени, чем в уксусной кислоте. Несмотря на то, что в этилендиамине, как и в уксусной кислоте, электролиты диссоциируют не полностью, в связи с более высокой диэлектрической проницаемостью этого растворителя константы диссоциации ионных пар более высокие, порядка 10- для наиболее сильных электролитов. Это означает, что при использовании уравнений (4-29), (4-32) и (4-36) допущения, сделанные в отнощении концентраций для уксусной кислоты, часто оказываются несостоятельными применительно к этилендиамину. Так, для многих расчетов нельзя допустить, что концентрация недиссоциированного электролита равна аналитической концентрации. Кроме того, образование ионных пар в соли, продукте реакций нейтрализации, очень важно при определении положения равновесия. Анионы кислот в этилендиамине обычно слабо сольватированы, поэтому имеет значение гомосопряжение [см. уравнение (4-37)]. Так, соотношение активностей для фенола в этилендиамине Она / на а [c.90]

Очевидно, что если соль сравнительно сильно диссоциирована, а кислота слабая, то результаты титрования наименее удовлетворительны. Аналитическая пригодность титрования кислоты в этилендиамине определяется не только константой диссоциации кислоты, но также константой образования соли. [c.95]

Свободное основание — бесцветная вязкая сильнощелочная жидкость с запахом аммиака. На воздухе, дымит. Смешивается с водой и спиртом. Нерастворим в бензоле и эфире. Перегоняется с водяным паром. Моногидрат хорошо растворим в воде и спирте, мало растворим в эфире. Этилендиамин с кислотами образует соли, хорошо растворимые в воде. Константа диссоциации 8,5-10" . [c.41]

Учитывая возможность вторичных реакций с компонентами системы, удобнее всего пользоваться для этих целей стеклянным электродом. Большое количество исследований многочисленных систем из солей металлов, аммиака и этилендиамина было произведено по этому методу Я. Бьеррумом, который растворял соль соответствующего металла и аммиак в растворах Л Н4 Юз определенной концентрации и измерял pH нри постоянной концентрации металла и переменной концентрации (активности) добавленного аммиака (этилендиамина). Задавая [NH4], зная константу кислотной диссоциации иона N11 и измеряя pH, можно легко найти концентра- [c.34]

К числу основных растворителей, в которых относительно хорошо исследованы константы диссоциации электролитов, относятся жидкий аммиак, пиридин, этилендиамин, диметилформамид и др.. [c.228]

В отличие от аммиака, этилендиамин способен присоединить два иона водорода это несколько усложняет расчет кривой образования для систем этилендиаминовых комплексов на основании измерения только водородных ионов. Как принято в химии комплексных соединений, обозначим этилендиамин через еп и две его кислотные формы через епН+ и епН . Две ступенчатые константы кислотной диссоциации обозначим через епн, епн соответственно. Кроме того, введем следующие величины для кислотно-основной системы этилендиамина [c.209]

Выражения для аеп и Яеп, т. е. соответственно для доли этилендиамина, присутствующего в виде свободного этилендиамина, и среднего числа водородных ионов, связанных в комплекс с этилендиамином, были получены путем использования обычных выражений для констант кислотной диссоциации . [c.210]

Кислотно-основные константы этилендиамина в разбавленном растворе были определены Бредигом [9], Бриттоном и Вильямсом [10], а также Шварценбахом [11]. Последний приводит следующие значения констант кислотной диссоциации при 20° [c.215]

Пример 3-30. Вычислить pH 5 10 3 М водного раствора этилендиамина, если значения констант кислотной диссоциации соответствующих сопряженных [c.128]

Растворенные соли умеренно диссоциированы (например, константы диссоциации Nal, Agi, NaNOa и AgNOj равны соответственно 7 10- , 2-10-5, 1 10- и 4-10- ). Для этилендиамина (сокращенно — Еп) весьма характерно вхождение во внутреннюю сферу комплексных соединений. Смесь его с KN S (2 1 по массе) была предложена в качестве состава против обледенения. Возможно также использование этилендиамина как реактивного топлива (теплота сгорания 453 ккал/моль). [c.556]

Это допустимо, так как Сз при рассматриваемых значениях pH можно принять равным Снс1 и так как Сеп равно Сеп (когда этилендиамин не связан в комплекс с какими-либо ионами металла). Функция еп от pH предстзвляет собой кривую образования системы еп + 2Н+ Константы диссоциации можно рассчитать из кривой образования обычным способом. Поскольку pH увеличивается почти на 3 единицы в интервале значений Пеп от 1,5 до О,.5, с достаточной точностью можно принять [c.212]

При исследовании комплексообразующих свойств этилендиамин-N, N, N, N -тeтpaмeтилфo фoнoвoй кислоты (ЭДТФ) авторами [58, 59] были получены значения констант диссоциации кислоты, несколько отличающиеся от данных, полученных в работах [60] и [61]. [c.168]

Найдите интервал изменения pH при переходе от 10 М сильной кислоты к 10 М сильному основанию в воде, этаноле, этилендиамине, муравьиной кислоте (pKsH = 6,2) и уксусной кислоте (см. табл. 6-1). Учтите, что в уксусной кислоте сильная кислота и сильное основание полностью ионизированы, но константы диссоциации в обоих случаях равны 10- . [c.112]

Рассчитайте pH раствора при введении в него аминоэтилата натрия в этилендиамине (р/Сзн = 15,3, общая константа диссоциации 10- ) 0 50 90 100 и 110% от стехиометрического количества кислоты НА. Начальная концентрация кислоты равна 0,01 М разбавление не учитывайте. Общая константа диссоциации соли равна 10 , а pKi, для аминоэтилата натрия [63] — 5,84. [c.112]

Такие растворители, как этилендиамин и жидкий аммиак, обладают сильным сродством к протону и относятся поэтому к основным растворителям. В их среде кислотные свойства растворенного вещества усиливаются. Например, фенол, имеющий константу диссоциации в воде порядка 10 °, становится достаточно сильной кислотой в этилендиамипе, и его можно оттитровать стандартным раствором щелочи. Сила оснований в растворителях этого типа, наоборот, уменьшается. [c.288]

Для свето- и термостабилизации полистирола служат высококипя-щие амины или аминоспирты с константой диссоциации более 10 , нанример диоктиламин [53], Л ,7У -диметилалкилендиамины, например этилендиамин [563] для повышения атмосферостойкости сополимера стирола с акрилонитрилом, модифицированного бутадиеном, употребляют первичные алифатические нолиамины, нанример этилендиамин или диэтилентриамин и их соли [2312]. [c.229]

Для незаряженных протонных кислот и катионных кислот типа КэКН" ", величина рЙГ для которых в воде меньше 2, в качестве растворителей пригодны изопропиловый спирт, кетоны и ацетонитрил, а в качестве стандартных растворов — едкий натр или гидроокись тетраалкиламмония в изопропиловом спирте. Для растворения незаряженных протонных кислот и кислот, имеющих положительный или отрицательный заряд, а также кислот Льюиса со значением рК в водных растворах между 2 и 8, могут употребляться диметилформамид, пиридин, инертные растворители или смеси этих веществ, а в качестве стандартных растворов, кроме едкого натра и гидроокиси тетраалкиламмония в изопропиловом спирте, растворы гидроокиси тетрабутиламмония в смеси бензола с метиловым спиртом (гл. 6, разд. 40, 41 и табл. 38). Для кислот со значением р/ в воде больше 8 в качестве растворителя могут быть использованы к-бутиламин, этилендиамин или смеси растворителей, а в качестве стандартного раствора — гидроокись тетраалкиламмония в смеси бензол — метиловый спирт или в пиридине (см. гл. 10, разд. 57,6). Для ориентировки в случае льюисовских кислот используют константу диссоциации соответствующей протонной кислоты, например К ,о — -К НгЗОз- [c.170]

Константы устойчивости moho-, би- и триэтилендиамииовых комплексов определялись при тех же условиях, что и константы диссоциации этилендиаммония. Функция образования п и концентрация свободного этилендиамина вычислялись по уравнениям I и II [c.97]

К растворам соляной кислоты, содержащим хлорид калия (см. табл. 51 и 52), добавляли хлорид бария, как уже отмечалось, в целях определения констант кислотной диссоциации этилендиамина точно при тех же концентрациях соли, как и в растворах, в которые вводили ионы металла-комплексообразо-вателя. Поправка, внесенная в этом случае, хотя и небольшая, но все же имеет некоторое значение. Таким образом, титрованием 0,025 М раствора этилендиамина (1 и. относительно хлорида калия) 1 п. раствором соляной кислоты были найдены значения р. епн, и р епн, равные соответственно 7,29 и 10,01 (ср. константы в табл. 51 и 52). Титрованием аналогичного раствора этилендиамина в 1 и. растворе нитрата калия 1 н. раствором азотной кислоты было найдено, что р епн равно 9,94, в то время как pkenH, вообще нельзя было определить , так как водородный электрод в растворах, содержащих нитрат, начинает давать неправильные показания потенциалы начинают смещаться уже при pH около 8. [c.215]

Близость величин первых двух констант кислотной диссоциации рк1 и рАз для ЭДОФГ и ЭДОБА к таковым для этилендиамин-К,К -диуксусной кислоты (ЭДДА) (табл. 37) дает основание считать, что и у этих комплексонов первыми диссоциируют бетаиновые протоны, а затем уже фенольные гидроксилы (р/сз и РЛ4). [c.163]

Имеются данные по константам кислотной диссоциации аминов в комплексах и других металлов [OsEng] (En — этилендиамин) [c.65]

Россоти и сотр. [29] нашли, что отношение констант устойчивости, определенных при равновесиях в смесях растворителей так, как указано вьш1е, оказалось независимым от состава используемого растворителя. Мак-Брайд и сотр. считают, что в большинстве исследованных ими систем отношение первых двух ступенчатых констант устойчивости не зависит от типа растворителя. При определении ступенчатых констант кислотной диссоциации эта закономерность справедлива только для этилендиамина, а для глицина отношение констант протонирования возрастает с увеличением концентрации органического ко1к1понента. Если же образование глициновых комплексов понимать как реакцию между протонированным лигандом и ионом металла, сопровождаемую освобождением иона водорода, то отношение констант равновесия опять-таки почти не зависит от состава используемой смеси растворителей. Гайзер и Джильберт [35] показали, что константы устойчивости комплексов хлорида цинка в смеси диметилсульфоксида и воды различного состава оказались вьппе, чем ожидалось из значений констант, измеренных в чистом диметилсульфоксиде и в воде соответственно. [c.228]

Влияние л-акцепторного характера лигандов на кислотные свойства диаквокомплексов типа цис-[РИ 2 )Л )2 иллюстрирует табл. 10.3. По сравнению с аммиаком и этилендиамином пиридин, проявляющий л-акцепторные свойства, способствует кислотной диссоциации координированных молекул воды. Из табл. 10.3 видно также, что первые константы кислотной диссоциации тиоэфирных соединений на два или три порядка выше, чем первые константы кислотной диссоциации аналогичных аминокомплексов. Это можно объяснить увеличением положительного эффективного заряда на платине вследствие меньших а-донорных свойств тиоэфиров по сравнению с аминами и наличием у первых л-акцепторных свойств. [c.269]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология