Растворители константу диссоциации

По способности изменять силу электролитов растворители делятся на дифференцирующие и нивелирующие. В дифференцирующих растворителях константы диссоциации кислот и оснований могут заметно различаться, даже если в воде они достаточно близки. Так, р салициловой и пикриновой кислот в воде равны 2,97 и 0,8, а в ацетоне - соответственно 9,53 и 3,17. В нивелирующих растворителях сила кислот и оснований уравнивается. Каждый из растворителей проявляет в той или иной мере дифференцирующее или нивелирующее действие. Обычно протогенные растворители нивелируют силу оснований, которые в их среде становятся одинаково сильными, и дифференцируют силу кислот. Протофильные растворители, наоборот, нивелируют силу кислот и дифференцируют силу оснований. Например, анилин в жидком аммиаке -слабая кислота, а в уксусной кислоте - сильное основание. [c.246]

Экспериментально определено, что для сильных электролитов в неводных растворителях константа диссоциации имеет порядок 10 4 10 Но при такой а не близка к единице, а наоборот, (1 — а) близка к единице. Поэтому вывод уравнения для ассоциации Бьеррумом является очень приближенным. Следует, однако, оговорить, что Бьеррум создал теорию для водных ния совершенно справедливы. [c.119]

Цепочка. Объясняется это тем, что в органической кислоте с ростом длины цепочки кулоновские силы взаимодействия между Н+-ионами и отрицательно заряженным концом молекулы увеличиваются. Н. А. Измайлов показал, что при переходе от растворителя к растворителю константы диссоциации кислот изменяются иногда в миллионы, а соотношения в силе кислот — в тысячи раз. [c.39]

Дихлорфеноксиуксусная кислота (1) (2,4-Д) — белое кристаллическое вещество, т. пл. 141 °С, т. кип. 160°С при 52 Па. Чистая кислота практически не имеет запаха. Малорастворима в воде (при 20°С 540 мг в 1 л воды), хорошо растворяется в больщинстве органических растворителей. Константа диссоциации 23-10 . [c.229]

Метил-4-хлорфеноксиуксусная кислота (4) (2М-4Х) — белое кристаллическое вещество, т. пл. 120—120,2 °С. Малорастворима в воде (630 мг в 1 л воды), хорошо растворяется в большинстве органических растворителей. Константа диссоциации [c.235]

На основании кинетической интерпретации реакций переаминирования и контрольных опытов следует, что замещенные производные мочевины диссоциируют на фенилизоцианат и соответствующие амины. Оценку равновесия диссоциации удалось осуществить путем замораживания смеси в состоянии равновесия и связывания образовавшегося изоцианата с помощью более основного амина. Потенциометрическим титрованием определяют избыток этого амина, а для контроля — и образовавшийся амин. Учитывая расширение растворителя, константы диссоциации замещенных производных мочевины даны в моль-кг" . [c.355]

В результате диссоциации из 2 незаряженных молекул образуются положительный и отрицательный ионы. Поскольку при увеличении диэлектрической постоянной среды электрическое притяжение между двумя противоположно заряженными частицами уменьшается, следует ожидать, что при прочих более или менее равных условиях увеличение диэлектрической постоянной растворителя вызовет увеличение константы диссоциации электронейтральной кислоты. Действительно, было обнаружено опытным путем, что при замене воды на этиловый спирт в качестве растворителя константа диссоциации незаряженной карбоксильной кислоты уменьшается в 10 —10 раз. При такой же замене растворителя константа диссоциации незаряженного основания уменьшается в 10 —10 раз. [c.445]

Растворитель Константа диссоциации К-10 при 20° Теплота диссоциа- ции, ккал [c.343]

Хлор-2-метилфеноксиуксусная кислота (2М-4Х) — белое кристаллическое вещество, т. пл. 120—120,2 °С. В 100 мл воды при 20°С растворяется 0,063 г кислоты. Она хорощо растворима в спирте, эфире, четыреххлористом углероде, дихлорэтане, бензоле, хлорбензоле и других органических растворителях. Константа диссоциации 5,4 10" . [c.282]

Растворитель Константа диссоциации при 20° К-104 Теплота диссоциации., кка.1 моль [c.702]

Диэлектрическая проницаемость этилендиамина, равная 12,5, означает, что образование ионных пар в нем происходит довольно интенсивно, хотя и в меньшей степени, чем в уксусной кислоте. Несмотря на то, что в этилендиамине, как и в уксусной кислоте, электролиты диссоциируют не полностью, в связи с более высокой диэлектрической проницаемостью этого растворителя константы диссоциации ионных пар более высокие, порядка 10- для наиболее сильных электролитов. Это означает, что при использовании уравнений (4-29), (4-32) и (4-36) допущения, сделанные в отнощении концентраций для уксусной кислоты, часто оказываются несостоятельными применительно к этилендиамину. Так, для многих расчетов нельзя допустить, что концентрация недиссоциированного электролита равна аналитической концентрации. Кроме того, образование ионных пар в соли, продукте реакций нейтрализации, очень важно при определении положения равновесия. Анионы кислот в этилендиамине обычно слабо сольватированы, поэтому имеет значение гомосопряжение [см. уравнение (4-37)]. Так, соотношение активностей для фенола в этилендиамине Она / на а [c.90]

Поскольку степень переноса протона определяется как основностью растворителя, так и основностью аниона, образующегося при передаче протона растворителю, константа диссоциации тем выше, чем больше основность растворителя и меньше основность аниона. Поэтому сильные неорганические кислоты, основность анионов которых мала, в сильноосновных растворителях диссоциированы в разбавленных растворах практически нацело и, следовательно, в таких растворителях теряется различие в силе таких кислот. По этой причине сильноосновные растворители являются нивелирующими. [c.239]

Номограмма включает в себя координатную сетку величин Р и 7. Величина Р учитывает влияние на условия титрования растворителя, константы диссоциации кислоты, образующей соль (рАд) при титровании основаниями, или основания, образующего соль (рА ,) при титровании кислотами, а также неполной диссоциации анализируемой и получающейся соли, характеризуемой величиной р . Последняя учитывается с помощью поправки К, определяемой по специальному графику, построенному в координатах Е - (рис. 3.6, а). Влияние концентрации учитывается линиями, отвечающими целым значениям рс (дробные значения откладываются по вертикали между ними). Величина I учитывает разницу в силе основания, образующего соль (рА"г, ), и основа-ния-титранта (р ) или кислоты, образующей соль (р д Д и кислоты-титранта (рАд), концентрацию анализируемой соли (рс), а также изменение влияния силы титранта с изменением концентрации, учитываемого с помощью поправки а. Эту поправку определяют из графика, построенного в координатах д— рА й(д) (рис. 3.6, б) в зависимости от концентрации. [c.39]

Константа протолитической диссоциации — основная характеристика растворов кислот и оснований. Ее значение определяет силу кислоты (основания) в данном растворителе. Константы диссоциации позволяют построить сравнительную шкалу протондонорных и протонакцепторных свойств кислот и оснований в разных растворителях, а также характеризовать кислотно-основные свойства растворителей. Константы протолитической диссоциации, дающие количественное описание протолитических реакций, играют важную роль в физической химии растворов, в аналитической химии, координационной химии и др. [c.591]

Бензойная кислота в чистом виде представляет собой блестящие моноклинные призматические иглы или листочки. Чистая бензойная кислота ие имеет запаха обнаруживаемый иногда запах зависит от присутствия поглощенных бензойной кислотой примесей (например, бензойная кислота, выделенная сублимацией из бензойной смолы). Т. пл. 121,4° сублимируется уже при 100° т. кип. 249,0° при обыкновенном давлении, 132,5°—при 10 Mjh. Бензойная кислота легко летуча с водяным паром трудно растворима в воде (100 частей воды растворяют при 17,5° 2,684 части бензойной кислоты), легко растворима в спирте, эфире и других органических растворителях. Константа диссоциации [c.238]

Растворитель Константа диссоциации [c.75]

Вследствие специфического влияния среды (амидный растворитель) константы диссоциации карбоновых кислот в условиях реакции должны быть чрезвычайно низки (в табл. 1 приведены значения рКа некоторых кислот в диметилформамиде), и поэтому механизм их действия должен отличаться от механизма сильных протонных кислот. [c.106]

Константы диссоциации этих промежуточных стадий (ступеней) приведены в табл. 7. Как видно из приведенных данных, по мере увеличения номера стадии (ступени) диссоциации уменьшается величина К. Электролиты, имеющие несколько ступеней диссоциации, диссоциируя по первой ступени, в большинстве случаев являются сильными электролитами, а по второй и особенно третьей — слабыми. Для органических кислот значение константы тем меньше, чем длиннее алифатическая цепочка. Объясняется это явление тем, что оторвать Н+-ион от аниона гораздо труднее, чем от незаряженного атома. В случае же длинной цепи в органической кислоте кулоновские силы взаямодействия между Н+-ионом и отрицательно зар яженным концом молекулы уменьшаются. Н. А. Измайлов показал, что при переходе от растворителя к растворителю константы диссоциации кислот изменяются в миллионы раз, а соотношения в силе кислот в тысячи раз. [c.71]

Теперь сопоставим силу солей, образованных разными катионами с одним и тем же анионом, в основных (донорных) растворителях. Здесь с увеличением собственного ионного радиуса катиона, то есть с уменьшением их кислотности, степень сольватации будет уменьшаться. Вот почему реальный радиус сольватирован-ного иона (эффективный ионный радиус) в ряду Ь " — Сз" будет падать и, следовательно, в соответствии с законом Кулона энергия притяжения катиона к аниону будет увеличиваться. Прогноз сила электролитов в ряду — СзА в основных растворителях должна падать. Эксперимент в тетрагидрофуране (основный растворитель) константы диссоциации фторидов лития, натрия и цезня равны, соответственно, 4-10 , 6,4-10 и 1.4-10 [c.58]

Экспериментально определено, что для сильных электролитов в неводных растворителях константа диссоциации имеет порядок 10 —10 . Но при такой /Сдис а не близка к единице, а наоборот, (1—а) близка к единице. Поэтому вывод уравнения для ассоциации Бьеррумом является [c.146]

Более широко исследовалось влияние одноименных ионов в смешанных растворителях. В работе [3] измеряли скорость гидролиза mpm-бутилбромида при 25 и 35 °С в смеси ацетон — вода (90 10) с добавками бромистого лития и без добавок. Результаты интерпретировали в предположении о полной диссоциации неорганического соединения [3, 4, 37]. Было показано, однако, что в этом смешанном растворителе константы диссоциации при 25 °С составляют 6,3-10" для НВг 12,0-10 для LiBr 13,0-10" для КВг [35]. С учетом этих дан ных была рассчитана ионная сила и показано, что логарифмы констант скорости в работах Ингольда и сотр. [3,4] линейно зависят от ионной силы. [c.368]

Практически только в одном апротонном или инертном рас-твор.чтеле — ацетонитриле проведены широкие исследования кислотно-основных взаимодействий электрометрическими методами. Кольтгофф и сотр. [32, 89, 90], а также Коци и сотр. [91 — 94] определили в этом растворителе константы диссоциации кислот и оснований и потенциалы ряда электродов. Диэлектрическая постоянная ацетонитрила равна 36 при 25 °С. Его основные свойства выражены очень слабо, а анализ его строения и поведения в химических реакциях позволяет сделать вывод о наличии у него кислотных свойств. Хотя кажущаяся константа автопротолиза ацетонитрила была найдена равной 10 28.5 эуот растворитель с полным основанием можно рассматривать как апротонный или, точнее, диполярный апротонный растворитель [94]. Относительно высокая диэлектрическая постоянная в сочетании со слабыми кислотно-основными свойствами делают ацетонитрил необычайно интересным растворителем. [c.349]

Вознесенский [64, 651 определил растворимость рубеановодород-ной кислоты (в моль1л) в воде, 0,05 N и 0,1 N аммиаке при 18° С, которая оказалась равной 0,0022,0,0058 и 0,0122 соответственно для каждого из растворителей. Константа диссоциации рубеановодо-родной кислоты рКв = 9,52. [c.38]

X ЗН О (мол. вес — 225,31) представляет собой белый кристаллический порошок, легко растворимый в воде (35 г в 100 лл воды) и менее растворимый в органических растворителях. Диэтилдитиокар-баминовая кислота хорошо растворима во многих органических растворителях. Константа диссоциации диэтилдитиокарбаминовой кислоты при температуре 0° С равна 4,5 10 . Кислота очень неустойчива даже в слабокислой среде, а ее растворы в органических растворителях более устойчивы. [c.134]

Установлено, что константы диссоциации солей в меньшей степени влияют на условия титрования по сравнению с константами диссоциации кислот и оснований и константами автопротолиза растворителей. В то же время в большинстве растворителей константы диссоциации различных солей различаются незначительно. Поэтому для прогнозирования в случае отсутствия данных по константам диссоциации конкретных солей, можно брать среднее значение этих величин для выбранного растворителя. Влиянием процессов гомосопряжения в большинстве растворителей можно пренебречь, так как они мало влияют на ДрН. [c.30]

При титровании индивидуальных солей в неводных растворителях на условия титрования оказывают влияние константы диссоциации электролитов, образующих соль, ее концентрация и константа автопротолиза растворителя. В качестве титрантов могут быть использованы электролиты различной силы. Номограмма для прогнозирования возможности количественного потенциометрического титрования солей в неводных растворителях приведена на рис. 3.5. Она применима как при полной диссоциации солей, так и для случаев неполной диссохща-ции солей при условии равенства констант диссоциации титруемой и образующейся соли. Это условие соблюдается для большинства растворителей, так как в одном и том же растворителе константы диссоциации солей обычно мало различаются. [c.39]

В неводных растворителях, в которых не проявляются процессы гомосопряжения, на рНуз кислот или оснований оказывает влияние как константа диссоциации анализируемого электролита, так и константа диссоциации титранта, константа автопротолиза растворителя, константа диссоциации образующейся соли (если эти соли ассоциированы в заметной степени), концентрация анализируемого электролита и ионная сила раствора. [c.54]

Хлор-2-метилфеноксиуксусная кислота (2М-4Х) — белое кристаллическое вещество с т. пл. 120—120,2 °С. В 100 мл воды при 20 °С растворяется 0,063 г кислоты. Она хорошо растворима в спирте, эфире, четыреххлористом углероде, дихлорэтане, бензоле, хлорбензоле и других органических растворителях. Константа диссоциации ниже, чем 2,4-Д, и составляет 5,4-10 . Чистая 4-хлор-2-метилфеноксиуксусная кислота практически не имеет запаха, технический же препарат обычно имеет неприятный запах хлоркрезола. [c.186]

Иодид пиридиния удобно использовать при исследовании влияния образования ионных пар в нуклеофильных реакциях. Маккей и Позиомек [24] определили константы скорости реакции иодида 1-этил-4-цианпиридиния с метилтозилатом для ионных пар и свободных ионов в различных растворителях. Константа диссоциации ионной пары РуК+,1 РуН+-Ь1 была определена спектрофотометрически. При этом сольватно разделенные ионные пары, если они присутствовали в системе, были отнесены к ионным парам, а не к свободным ионам, хотя считается, что полоса переноса заряда в видимой области возникает только от контактных ионных пар. Поэтому значительное изменение коэффициентов экстинкции, связанное с изменением полярности растворителя, интерпретировали как возможное доказательство присутствия в системе разделенных ионных пар. [c.109]

В этих двух растворителях константы диссоциации Р ,Ма+ на свободные ионы различаются на несколько порядков. Комплексование триизопропаноламинобората с флуоренилнатрием обнаруживает даже меньшее отклонение соответствующие константы в ТГФ, ТГП и диоксане равны 102, 104 и 72 [44]. [c.135]