Поливинилхлорид структура в зависимости от условий

Поскольку лабораторное исследование температурной зависимости развития деформации полимеров осуществляется в течение длительного времени, а процессы структурообразования в поливинилхлориде протекают гораздо быстрее, необходимо было найти такие методы лабораторного исследования, при которых текучесть полимера могла бы быть обнаружена еще до образования пространственной структуры. Наиболее удобным для этой цели оказалось исследование обратимости деформации растяжения тонких пленок полимера (30—50 i), погруженных в горячую фосфорную кислоту при 160—170°. При этом пленка нагревалась уже через доли секунды, а длительность ее деформации под действием различных по величине сил не превышала нескольких десятков секунд. Развивающиеся в этих условиях большие деформации (порядка сотен процентов) оказались полностью обратимыми, и обнаружить истинную текучесть поливинилхлорида также не удалось. Следовательно, даже за такое короткое время эксперимента поливинилхлорид в какой-то степени структурируется, что исключает всякую возможность вязкого течения. [c.313]

Указанные структурные звенья в значительно большей степени подтверждены экспериментальным материалом, чем некоторые из предложенных этими же авторами звеньев ионитов на основе продуктов сульфирования фенолформальдегидных новолаков. Следует все же учесть, что в зависимости от условий синтеза могут не только меняться соотношения приведенных звеньев в ионите, но также появляться новые звенья. Так, известно, что в продуктах реакции поливинилхлорида после нагревания на воздухе при 185°, кроме веществ полиеновой структуры, присутствуют также многоядерные ароматические соединения [126 [. Установлено также присутствие в окисленном поливинилхлориде гидроксильных групп [127 ]. Если в цепи возникают енольные группировки, в особенности если их двойные связи сопряжены с карбонильными группами, то степень ионизации гидроксилов может очень сильно увеличиваться. В таком случае можно ожидать появления в ионитах рассматриваемого типа [c.77]

Для формирования покрытий с оптимальными свойствами необходимо предварительное упорядочение структуры растворов полиуретанов, что способствует увеличению скорости протекания релаксационных процессов. Это можно осуществить при введении м.алых добавок (1—3%) плохого растворителя в раствор двух полимеров, один из которых отличается пониженной растворимостью и структурируется при этих условиях. Об этом свидетельствуют данные о реологических свойствах растворов модифицированных полиуретанов, а также входящих в их состав компонентов. Концентрационная зависимость вязкости от напряжения сдвига в логарифмических координатах, полученная для растворов полиуретанов, поливинилхлорида и полиуретана, модифицированного ПВХ, свидетельствует о том, что указанные системы представляют собой слабо структурированные растворы с небольшим снижением (в пределах одного порядка) вязкости. Тиксотропная структура может быть образована в растворах исходного ПВХ только в присутствии небольших добавок воды. Без введения добавок воды растворы ПВХ представляют собой аномально-вязкие системы, не образующие пространственных структур даже при высоких концентрациях раствора (около 30%). При введении в раствор ПВХ небольшого количества воды (1,5%) на кривых зависимости вязкости от напряжения сдвига наблюдается участок максимальной постоянной вязкости, значения которой равны четырем десятичным порядкам, и участок минимальной вязкости, равной 0,8 десятичного порядка. В то же время при введении в растворы полиуретана значительно большего количества воды (до 10%) вязкость системы понижается без изменения характера ее зависимости от напряжения сдвига, как и при разбавлении диметил- [c.151]

Автор установил опытным путем, что водопоглощение, проявляющееся в помутнении или побелении изделий вследствие нарушения равновесия раствора поливинилхлорид — пластификатор, практически полностью обратимо. Удаление воды может быть достигнуто продувкой теплым воздухом или хранением пленок над пятиокисью фосфора или другими осушающими средствами. При этом разрушенная сольватная оболочка снова восстанавливается. Абсолютная величина водопоглощения зависит от условий опыта. При попытках установить зависимость влагопоглощения систем полимер — пластификатор от структуры пластификатора и его фи-зико-химических свойств, необходимо принимать во внимание возможные отклонения от условий опыта. Среди переменных, оказывающих влияние на величину водопоглощения, следует назвать толщину пленки и ее вес. В результате многочисленных исследований пленок из поливинилхлорида, пластифицированного различными по строению пластификаторами, которые получали без давления и при применении последнего при температуре 165—170 °С автор установил следующие закономерности. [c.199]

Количественной характеристикой диэлектрических свойств пластмасс служит диэлектрическая проницаемость в, под которой понимают отношение емкостей электрического конденсатора, заполненного диэлектриком и без заполнения (помещенного в вакуум). Диэлектрическая проницаемость зависит от частоты электрического тока. Это обусловлено тем, что элементы структуры полимера — звенья молекулярных цепей, атомные группировки и т. п.—ориентируются в направлении приложенного электрического поля. В результате деформационной и ди-польной поляризации, происходящей под действием внешнего поля, последнее в диэлектрике ослабляется. Поскольку указанный эффект связан с условиями ориентации элементарных диполей, то он зависит от частоты поля. При высокой частоте поля ориентация диполей за время полупериода колебаний не успевает развиться и значение диэлектрической проницаемости мало. С понижением частоты успевает произойти частичная ориентация элементарных диполей. При этом как только она начнет осуществляться, значение е также начнет возрастать, достигая максимума, который соответствует предельно возможной ориентации. Естественно, что повышение температуры способствует увеличению подвижности структурных элементов, что проявляется в увеличении е (действительной части комплексной величины е). На рис. 2.20 изображены температурные зависимости диэлектрической проницаемости поливинилхлорида при различных частотах [60, с. 143]. [c.92]

ПЛЕНКИ ПОЛИМЕРНЫЕ, имеют толщину от неск. мкм до 0,25 мм. В зависимости от метода и условий получения м. б. неориентированными (изотропными) и ориентированными. Получ. след, способами 1) экструзией расплавов полимеров (полистирола, полиэтилена, полипропилена, хлориров. полиолефинов и других полимеров, не подвергаюптхся деструкции при переходе в вязкотекучее состояние) через фильеры со щелевыми или кольцевыми отверстиями при этом в первом случае из фильеры выходит изотропная лента бесконечной длины, к-рую вытягивают в продольном и (или) поперечном направлениях, во втором — рукав, к-рый раздувают сжатым воздухом (плоскостная ориентация) 2) из р-ров полимеров (напр., эфиров целлюлозы, гл. обр. ацетатов), к-рые через фильеру наносят на движущуюся ленту или барабан (сухое формование) либо направляют в осадит, ванну (мокрое формование) структуру и св-ва пленок регулируют скоростью испарения р-рителя, составом и т-рой ванны сформованную пленку часто пластифицируют, а затем высушивают 3) каландрованием пластифицированных полимеров (главным образом поливинилхлорида). [c.448]

Для характеристики полимеров используют понятие степени кристалличности, или коэфф. кристалличности. Степень кристалличности показывает, какая часть полимера закристаллизована и входит в состав кристаллич. областей. Значение этой величины в зависимости от условий кристаллизации и способа обработки для большинства полимеров колеблется от 20 до 80%. Встречаются случаи, когда степень кристалличности меньше 20% (поливинилхлорид, пек-рые каучуки) и больше 80% (кристаллы полиэтилена). Она снижается при уменьшении регулярности цепи, напр, степень кристалличности полиэтилена низкой плотности меньше, чем полиэтилена высокой плотности. Наличие в структуре полимеров кристаллических и аморфных областей является причиной их основных специфич. свойств. Наряду с большой прочностью, к-рой характеризуются все кристаллич. тела, кристаллические полимеры при определенных темп-рных условиях обладают способностью к сравнительно большим обратимьш деформациям благодаря существованию в их структуре аморфных участков. Плавление кристаллич. полимеров, в отличие от низкомолекулярпых веществ, происходит в большом темп-рном интервале. [c.590]

Зависимость стабильности ПВХ от его физического состояния связана с возможностью развития процессов распада в среде, в которой может происходить взаимное перемещение макромолекул или отдельных их участков. Поскольку одной из основных реакций распада ПВХ является дегидрохлорирование с образованием линейных полиеновых структур, требующих выполнения условия копланар-ности углеродной цепи, стабильность поливинилхлорида зависит от температуры, определяющей подвижность сегментов макромолекул. Даже если дегидрохлорирование не сопровождается разрывом С—С-связей основной полимерной цепи, его скорость зависит от конформаций этой цепи. Сказанное можно отнести только к случаю распада полимера, не находящегося под нагрузкой, так как в зависимости от характера и интенсивности механического воздействия при одной и той же температуре подвижность сегментов макромолекул может существенно изменяться . Справедливость этого положения подтверждается рядом экспериментальных данных, которые показывают, что области температур, в которых интенсивность распада резко увеличивается, практически соответствуют температурам перехода из стеклообразного состояния в высокоэластическое и из высокоэластического в вязкотекучее состояние. Выделение хлористого водорода можно обнаружить при 70—80 °С, т. е. при температуре стеклования полимера, а резкое увеличение скорости дегидрохлорирования наблюдается при 150—180 °С, т. е. при переходе в вязкотекучее состояние . [c.282]

Влияние специфических особенностей структурообразования в блок-сополимерах на релаксационные процессы проявляется также при модифицировании их полярными полимерами, например поливинилхлоридом. Исследование характера структурообразования в покрытиях и пленках из таких систем осуществлялось путем изучения зависимости теплоемкости образцов в диапазоне температур от —180 до +100 °С и сопоставления полученных данных со структурой пленок, их физико-механическими и адгезионными характеристиками. Объектом исследования являлся бутадиен-стирольный блок-сополимер с 70% полибутадие-на и 30% полистирола, модифицированный различным количеством ПВХ марки С-70 [227]. Теплофизические характеристики определяли в квазистационарном режиме по методу нагрева образцов в виде пластин в адиабатических условиях плоским источником постоянной мощности. На зависимости теплоемкости от температуры для немодифицированного блок-сополимера было обнаружено два структурных перехода, один из которых соответствует температуре стеклования полибутадиена от —90 до —100 °С, другой — температуре стеклования полистирола от 80 до 90 °С. Для ПВХ наблюдается один структурный переход, соответствующий температуре стеклования 75 °С. [c.222]

Был использован полимер, полученный низкотемпературной полимеризацией винилхлорида, который обладал более высокой син-диотактичностью и вследствие этого большей теплостойкостью, чем ПВХ промышленных марок. Волокна из теплостойкого поливинилхлорида (ТПВХ) имеют более высокие эксплуатационные характеристики по сравнению с другими поливинилхлоридными волокнами. Однако повышение стереорегулярности ПВХ приводит к ухудшению его растворимости и усиливает зависимость структуры растворов ПВХ от условий их получения, в частности от температуры растворения . Последнее обстоятельство позволяет сравнительно просто изменять надмолекулярную структуру растворов ТПВХ без изменения молекулярных характеристик полимера и состава раствора, что существенно для решения поставленной задачи. [c.191]