Соотношение между константами Ка и Кь

Предэкспоненциальный множитель имеет размерность константы скорости реакции, обычно отнесенной к единицам концентрации и, следовательно, зависит от порядка реакции. Несмотря на то, что соотношение между константами кр и к [c.32]

Если различие в ионности связи достаточно велико, чтобы его можно было предсказать, то величины меняются в соответствии с изменением ионности. Однако для систем, в которых различие в ионности связи не столь очевидно, если исходить из электроотрицательности и других соображений, интерпретация различия в e Qq с точки зрения относительной важности эффектов, учитываемых уравнением (14.22), сомнительна. Одно из наиболее успешных исследований было проведено в ряду замещенных хлорбензолов. Найдено линейное соотношение между константой Гаммета а и частотой квадрупольного резонанса [c.275]

ЗА. Энергия активации и теплота реакции. Если сосредоточить внимание на соотношении между константами скоростей и константой равновесия, представленном уравнением (IV.8.15), то можно сопоставить другие кинетические величины с термодинамическими величинами. [c.69]

Такие простые соотношения между константами процесса получаются только для реакций первого порядка. Если же порядок реакции отличен от первого, получаются более сложные соотношения между константами. Если порядок реакции, протекающей на поверхности, равен т, то на основании сказанного выше [c.314]

Как видно, для всех реакций, порядок которых выше первого, соотношение между константами получается очень сложным. [c.315]

Как известно, принцип микроскопической обратимости непосредственно вытекает из симметрии уравнения Шредингера (или классического уравнения Лиувилля) по отношению к обращению времени. Этот принцип связывает сечения прямой и обратной реакций. Принцип детального равновесия устанавливает статистическое соотношение между константами скорости прямого и обратного процессов в равновесии. Принцип детального равновесия для коэффициентов скоростей прямой и обратной реакций может быть получен как следствие равенства скоростей прямой и обратной реакций в равновесии и из соотношений микроскопической обратимости с использованием равновесного максвелл-больцмановского распределения по скоростям и внутренней энергии. [c.16]

Анионы многоосновных кислот, как, например, НСО , которые еще имеют способные к ионизации протоны, могут вести себя как доноры или как акцепторы протонов (т.е. как кислоты или основания соответственно). Их поведение в водных растворах определяется соотношением между константами кислотности и основности конкретного иона, что видно на примере, рассматриваемом в упражнении 15.14. [c.94]

Сравнение формул ( 1.57) и ( 1.60) позволяет выразить параметры диффузионной модели через параметры дискретной ячеистой модели. Как мы убедимся, результаты существенно зависят от соотношения между константой скорости реакции и двумя временными масштабами, имеющимися в рассматриваемой системе — средним временем пребывания в ячейке и характерным временем проникновения в застойную зону д. [c.231]

Соотношения между константами скорости прямых и обратных химических реакций при неравновесных условиях [c.51]

Из требования непрерывности плотности потока на границе раздела активной зоны и отражателя можно получить соотношение между константами Л и С и условие критичности для системы [c.312]

Приведенные в табл. 88 данные, относящиеся к четырем типичным неочищенным смазочным маслам, иллюстрируют соотношения между константой вязкость — удельный вес и индексом. [c.397]

Таким образом, реакции с преобладанием перекрестного обрыва возможны, хотя и требуют довольно жесткого соотношения между константами скорости элементарных стадий продолжения цепи. [c.309]

Энергия активации реакции (1) больще энергии активации реакции (2). При температуре Ti константы скорости этих реакций равны. Каково соотношение между константами скорости этих реакций при Т2>Т 7 [c.69]

Соотношение между константами скоростей и константой равновесия оказывается несколь.-ко более сложным, если реакция протекает по многостадийному механизму. Однако даже в таком случае константу равновесия можно связать с отношением констант скоростей. При любом механизме, зная нид уравнения полной реакции, можно написать выражение для константы равновесия. В отличие от этого, константы скорости требуют экспериментального определения. [c.57]

Соотношение между константами и [c.92]

Определение условий химического равновесия тесно связано с нахождением максимальной полезной работы реакции. Решение этой задачи возможно различными путями. Приведем вывод уравнения, определяющего соотношение между константой равновесия и максимальной полезной работой реакции. Наиболее простой и наглядный путь для этого был предложен Вант-Гоффом (1883). Рассмотрим вывод на частной реакции, например, реакции синтеза аммиака [c.123]

При стационарном режиме электролиза вблизи поверхности диска установится некоторая концентрация вещества В, величина которой будет определяться соотношениями между константами скорости ки 2 и скоростью отвода частиц В из приэлектродного слоя в объем раствора посредством конвективной диффузии. Если значение 2 не очень велико и, следовательно, не очень мало время жизни промежуточного продукта, то некоторая его часть вместо участия во второй стадии реакции перейдет в раствор, причем определенная доля частиц В будет доставлена ламинар- [c.208]

Приведите вывод соотношения между константой кислотности и константой основности для реакций протолиза в водном растворе слабой кислоты НА и слабого основания А одной сопряженной пары HA/A . Ответ подтвердите справочными данными. [c.43]

Гринбергу удалось показать, что найденное на примере соединений трехвалентного родия соотношение между константами диссоциации комплексно связанных воды и аммиака составляет 10 . Интересно, что это соотношение сохраняется и в ряду соединений четырехвалентной платины. [c.288]

Такие же соотношения между константами они нашли и при диссоциации угольной кислоты. [c.311]

Следовательно, и в случае, когда концентрация А и В существенно различаются, степень диссоциации определяется соотношением между константой диссоциации и концентрацией, но в данном случае концентрацией компонента, присутствующего в избытке. Например, полнота превращения фермента в комплекс с субстратом, чем в значительной мере определяется скорость ферментативной реакции, определяется концентрацией субстрата. Концентрация фермента может быть очень низкой. [c.230]

Если в рассмотренной выше системе соотношения между константами протолитической диссоциации отражаются неравенствами К° К[> К2 > Ку то кривая зависимости Ж = (pH) имеет вид кривой с минимумом (рис. X. 5). [c.612]

Частным выражением принципа независимости обмена двух ионов в присутствии других обменивающихся ионов является соотношение между константами обмена отдельных пар ионов, которое для случая трех ионов имеет вид [c.678]

I. Ki а при таком соотношении между константами скоростей исходное вещество А быстро превращается в Р и концентрация А уменьшается практически до нуля. Уравнения (XII. 34) и (XII. 36) преобразуются к такому виду [c.719]

Реакции в газовой фазе, в результате которых число молей либо возрастает, либо уменьшается (Av 0). Соотношение между константами (для Ку = 1), [c.39]

Положительному значению и соответствует протекание реакции слева направо, отрицательному — справа налево. Значению и = О соответствует состояние химического равновесия. Знак скорости определяется соотношением между константой равновесия реакцип (IV. 1) [c.187]

Используя уравнение (VIII, 26), получаем соотношение между константами равновесия Кр и К [c.276]

Такой режим химического процесса, когда его результаты зависят от Дэф, называют внутренним диффузионным. Во внутреннем диффузионном режиме скорость процесса определяется соотношением между константой скорости к и коэффициентом диффузии 1>зф (к = onst ]/кЮ ф)- Часто и для внутренней диффузионной о асти пользуются уравнением типа (VIII. 12) [c.278]

На рис. 30 приведена зависимость 4о% от отношения Мо/Му, (в произвольном масштабе) в отсутствие примеси и при сильном ра 1бавлении вещества М (см. [71, 201). Нетрудно показать, что при одинаковом увеличении удельной скорости мономолекулярной реакции вещества М увеличением его концентрации на величину ДМ или добавкой постороннего гааа концентрации X можно получить следующее соотношение между константами ку1 и к-ц (см. 171, 20]) [c.118]

На основе теоретического анализа можно получить также соотношение между константами реакции диспропорционирования с участием горячих радикалов и дезактивации последних при столкновениях с молекулами инертного газа. Так, этилен в 5 раз более эффективен как дезактивирующий газ, чем неон. Чтобы дезактивировать горячий этил-радк-кал, требуется приблизительно 10 столкновений с атомами инертного газа. [c.229]

Одной из наиболее важных задач, которую приходится решать в связи с параллельно-последовательными реакциями,— нахождение условий для получения максимального выхода того или иного промежуточного продукта. Этот выход, как уже указывалось, не 1ависит от начальных концентраций исходных веществ и определяется лишь значениями параметров т. е. соотношениями между константами скорости отдельных стадий. При заданных значениях / I задача получения максимального выхода некоторого промежуточ-1ЮГ0 продукта Р, сводится к тому, чтобы остановить реакцию в момент достижения максимальной концентрации Р,. Это можно сделать, прерывая реакцию искусственным путем в момент времени, при котором в заданных условиях, при заданных начальных концентрациях исходных веществ достигается максимум [Р ]. Однако можно воспользоваться другим приемом. Соотношения между концентрациями А и промежуточных продуктов (VI.55) и (VI.56) не зависят от начальной концентрации В. Можно, в частности, взять такое [В],,, чтобы к моменту достижения максимального значения [Р,] вещество В полностью израсходовалось. Если есть значение i, при котором имеет максимальное значение, то, согласно (VI.54), необходимо взять [В] таким, чтобы выполнялось равенство [c.216]

Условие воспламенения (VIII.55) для реакции На + Оа не включает скорости зарождения цепей. В рассмотренном приближении скорость за-юждения цепей не должна влиять на положение области воспламенения. eтpyднo видеть, что к такому выводу изложенная теория приводит в результате того, что процессы обрыва и разветвления цепей предполагаются линейными относительно концентрации свободных радикалов и не учитываются процессы квадратичные по концентрации свободных радикалов, т. е. процессы взаимодействия свободных радикалов друг с другом — процессы взаимодействия цепей. Предполагается, что каждая цепь развивается независимо от других, а следовательно, будет ли такая цепь конечной или бесконечной, как в нестационарном самоускоряющемся процессе, определяется только соотношением между константами скорости различных стадий цепного процесса, но не числом цепей. [c.328]

Конечную точку титрования можно установить непосредственно достаточно точным добавлением титранта по каплям. Для логарифмических кривых титрования точка эквивалентности должна попадать на скачок титрования (т = 1). В соответствии с законом действующих масс активности титруемого вещества и титранта изменяются в этот момент на несколько порядков. Если один из реактантов отличается от остальных легко различимыми признаками, то по нему можно зафиксировать момент окончания реакции (например, перманганатометрия, иодометрия, процессы осаждения и растворения). В этом случае реакция является самоиндикаторной. Широка используемый прием индикации конечной точки титрования заключается в добавлении к титриметрической системе многоцветных индикаторов такой же химической природы. Если общая концентрация индикатора составляет примерно 10" —10 концентрации титруемого вещества, то при т = 1 происходит скачкообразное изменение свойств индикаторной системы, воспринимаемое визуально как момент окончания реакции. Это становится возможным при наличии определенных соотношений между константами равновесий в системах титруемого вещества, титранта и индикаторной системы. [c.68]

Из формул (VIII.70) и (VIII.J09) видно, что величина hih определяется соотношением между константой скорости разаеталения цепей (вырожденного разветвления цепей) н скоростью зарождения цепей. [c.347]

ХУ11.4. СООТНОШЕНИЕ МЕЖДУ КОНСТАНТОЙ РАВНОВЕСИЯ И КОНСТАНТАМИ СКОРОСТЕЙ РЕАКЦИЙ [c.222]

Найдем соотношение между константой диссоциации слабого основания, концентрацией соли и [Н+] или pH. Принимая, что [ЫН40Н] = [Н- ] в соответствии с уравнением гидролиза и [ЫН4+]=Сс (гидролизу подвергается малая часть присутствующих в растворе катионов благодаря невысокой константе диссоциации основания), приведенное выше выражение константы гидролиза можно записать в виде [c.313]

Нельзя принимать, как это делает Гамметт, что в неводных растворах соотношение между константами индикаторов остается таким же, как и в воде. В гл. VI и VII говорилось о дифференцирующем действии растворителей. Оно сводится к тому, что относительная сила кислот или оснований изменяется при переходе от одного растворителя к другому. [c.416]

Уравнение (5) согласуется с уравнением (4), если Ki=kJko и Кз= з1 4- Это хорошо известное соотношение между константой равновесия и константами скоростей прямой и обратной реакций. Рассмотрение реакций (1) —(4) как равновесных равноценно сказанному в пункте (б) они намного быстрее реакции (5), и их равновесие не нарушается при относительно медленном удалении O I и С из равновесной системы. [c.381]