Уксусная кислота дифференцирующее действие

По способности изменять силу электролитов растворители делятся на дифференцирующие и нивелирующие. В дифференцирующих растворителях константы диссоциации кислот и оснований могут заметно различаться, даже если в воде они достаточно близки. Так, р салициловой и пикриновой кислот в воде равны 2,97 и 0,8, а в ацетоне - соответственно 9,53 и 3,17. В нивелирующих растворителях сила кислот и оснований уравнивается. Каждый из растворителей проявляет в той или иной мере дифференцирующее или нивелирующее действие. Обычно протогенные растворители нивелируют силу оснований, которые в их среде становятся одинаково сильными, и дифференцируют силу кислот. Протофильные растворители, наоборот, нивелируют силу кислот и дифференцируют силу оснований. Например, анилин в жидком аммиаке -слабая кислота, а в уксусной кислоте - сильное основание. [c.246]

На дифференцирующем действии ацетона разработан метод определения примесей серной кислоты в технической молочной кислоте. Вполне возможно определение примесей минеральных кислот и в других органических кислотах уксусной, лимонной и т. д. [c.456]

Очевидно, и дифференцирующее действие кислых растворителей с низкой диэлектрической проницаемостью связано с возникающей в них ассоциацией ионов. О роли ассоциации в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью можно судить по поведению хлорной кислоты в уксусной. В уксусной кислоте константа превращения хлорной кислоты К ,р = = 1,0, обычная константа К б = 1,1-10"константа диссоциации Кц = = 0,5-10 и константа ассоциации того же порядка = 0,5-10" . [c.343]

Растворители, в которых в большой степени проявляются различия в силе кислот (или оснований), называются дифференцирующими. Проявление дифференцирующего действия имеет большое практическое значение. Оно дает возможность при выборе соответствующего неводного растворителя проводить анализ и разделение таких веществ, которые в водном растворе ведут себя практически одинаково. Дифференцирующими растворителями для кислот являются уксусная кислота, этанол, ацетон и другие органические растворители, обладающие меньшим сродством к протону, чем вода. [c.300]

Если к масляной или к уксусной кислоте добавлять муравьиную кислоту, то дифференцирующее действие ослабляется. Очевидно, дифференцирующее действие кислых растворителей на минеральные кислоты проявляется лишь в связи с низкой диэлектрической проницаемостью растворителей. [c.281]

Можно было бы ожидать, что раздельное титрование сильных минеральных кислот может быть осуществлено и в других кислых растворителях. Однако данные о рК сильных кислот и о ионном произведении кислых сред показывают, что хотя константы диссоциации сильных кислот уменьшаются с падением диэлектрической проницаемости растворителей, дифференцирующее их действие не увеличивается по сравнению с уксусной кислотой. Это относится даже к такому кислому растворителю, как трихлоруксусная кислота, что, вероятно, объясняется ее большим ионным произведением. [c.457]

Влияние диэлектрической проницаемости на дифференцирующие свойства растворителей можно проследить и при рассмотрении диссоциации кислот в основных растворителях. Так, гидразин (е = 52) нивелирует силу кислот, а пиридин (,е=12,5) оказывает дифференцирующее действие. Сила кислот и соотношение в их силе в пиридине близки к силе и соотношению в уксусной кислоте, что подтверждает вывод о том, что влияние этих растворителей в значительной степени обусловлено их низкой диэлектрической проницаемостью. [c.34]

Наряду со структурой растворенного вещества при определении играет значительную роль и природа растворителя. Так, в среде уксусной кислоты наблюдается линейная зависимость A /, от р/С (НгО) для многих оснований. В среде ацетона, ацетонитрила и нитрометана, обладающих хорошими дифференцирующими свойствами, для каждой группы оснований существует своя зависимость. Изопропиловый спирт оказывает нивелирующее действие на амины. [c.409]

О дифференцирующем действии неводных растворителей можно судить по зависимости потенциалов полунейтрализации от рК (Н2О). Дифференцирующее действие растворителя характеризуется наклоном прямой чем круче идет прямая, тем более высоким дифференцирующим действием обладает растворитель в отношении данной группы электролитов. Так, наклон зависимости от р/(а(Н20) для аминов в воде, уксусной кислоте и ацетонитриле составляет соответственно 51, 59 и 100 мв на единицу р/Сл (Н2О). Это показывает, что лучшими дифференцирующими свойствами среди этих трех растворителей обладает ацетонитрил, при титровании в среде которого смесей аминов можно получить наиболее резкие конечные точки титрования. [c.38]

Второй тип дифференцирующего действия растворителей — изменение относительной силы минеральных кисло г в проторенных растворителях. Так, в воде приведенные ниже кислоты являются сильными кислотами и диссоциируют практически полностью. Однако в уксусной кислоте как растворителе они очень сильно различаются по своим константам диссоциации, а именно [c.93]

Величина диэлектрической проницаемости растворителей также оказывает существенное влияние на их дифференцирующее действие. Проследить влияние диэлектрической проницаемости на дифференцирующие свойства растворителей особенно отчетливо можно, сравнивая растворители с близкими кислотно-основными свойствами. Например, протогенные растворители — муравьиная и уксусная кислоты — значительно различаются величинами диэлектрической проницаемости (муравьиная кислота — 57, уксусная кислота — 6). Это различие сказывается на увеличении дифференцирующих свойств уксусной кислоты по сравнению с муравьиной. [c.33]

К первому типу относится дифференцирующее действие очень кислых растворителей на силу кислот. По мере тото, как усиливаются кислые свойства растворителя, всё меньше становится кислот, которые могут проявить свои кислые свойства. Происходит дифференцирование их силы в том смысле, что большое количество веществ, которые в воде были кислотами, в кислых растворителях уже не являются кислотами. Например, карбоновые кислоты в уксусной кисло- [c.558]

Если к масляной или к уксусной кислоте добавлять муравьиную кислоту, то дифференцирующее действие ослабляется. Очевидно, дифференцирующее действие кислых [c.326]

К первому типу относится дифференцирующее действие очень кислых растворителей на силу кислот. По мере того, как усиливаются кислые свойства растворителя, все меньше становится кислот, которые могут проявить свои кислые свойства. Происходит дифференцирование их силы в том смысле, что большое количество веществ, которые в воде были кислотами, в кислых растворителях уже не являются кислотами. Например, карбоновые кислоты в уксусной кислоте уже не проявляют своих кислых свойств. Только трихлоруксусная кислота проявляет еще кислые свойства, но в муравьиной кислоте уже и она не является кислотой. Таким образом, дифференцирующее действие кислых растворителей состоит в том, что в них число веществ, проявляющих свои кислые свойства, становится меньше. Наоборот, в таких растворителях число веществ, проявляющих основные свойства, будет увеличиваться и тем в большей степени, чем сильнее кислые свойства растворителя. В жидком фтористом водороде даже углеводороды проявляют свои основные свойства. [c.332]

Если растворители позволяют различить поведение нескольких кислот, их называют дифференцирующими. Так, ледяная уксусная кислота изменяет соотношение в силе хлорной, соляной и азотной кислот, в то время как в воде этого не происходит. Вода заметно дифференцирует силу минеральной кислоты и более слабой уксусной кислоты. Более основный растворитель оказывает нивелирующее действие, маскируя таким образом различие в природе кислот. [c.331]

Высокочастотное кондуктометрическое титрование успешно применяется для кислотно-щелочных титрований, в том числе смеси кислот возможно титрование сильных кислот при их концентрации в интервале от 1 10" до 5 н. (ошибка 0,01— 0,1%). При этом применяется ряд неводных растворителей безводная уксусная кислота [ 12, 13], ацетон, метилэтилкетон [14], диоксан [15] и т. п., оказывающих дифференцирующее действие на силу кислот, оснований и солей. [c.28]

КИСЛОТ, так как они проявляют их индивидуальные свойства. С этой точки зрения дифференцировать силу кислот будут даже такие растворители, как спирты, так как их основность меньше основности воды. В еще менее основном растворителе, таком, как уксусная кислота, дифференцирующее действие будет еще сильнее. Соотношение между силой кислот и оснований и свойствами растворителей хорошо иллюстрируется схемой Конанта и Хела, которая представлена таблицей 23 в форме, предложенной А. И. Шатенштейном. [c.301]

Уксусная кислота является дифференцирующим, а аммиак, так же как и вода, нивелирующим растворителем ио отношению к кислотам. Их действие на диссоциацию оснований будет обратным. В ап-ротных растворителях, не сиособны отдавать или воспринимать протон, например в бензоле, кислоты и основания будут находиться в недиссоциированном состоянии. Если, одиако, оии присутствуют совместно, то между ними возможно кислотно-основное взаимодействие. [c.71]

Исследования, которые были проведены в нашей лаборатории, как и исследования Шлезингера и Мартела, показывают, что в муравьиной кислоте карбоновые кислоты (уксусная и трихлоруксусная) не проявляют своих кислых свойств. Минеральные кислоты в муравьиной кислоте оказываются хорошо диссоциированными. Сила этих кислот и соотношение в их силе близки к тем соотношениям, которые наблюдаются в воде. Муравьиная кислота не оказывает дифференцирующего действия. [c.280]

Однако резкое различие в изменении анергии ионов несколько компенсируется изменением энергии недиссоциированных молекул этих же кислот в ацетоне. Отсутствие заметного дифференцирующего действия ацетона на отношение силы уксусной и монохлоруксусной кислоты к силе бензойной кислоты является результатом компенсации этих двух эффектов. Так, для уксусной кислоты A21g = -2,54 и Alg 7омолекул = 2,50.- [c.336]

В методах неводного титрования широко используется дифференцирующее действие растворителей. Например, НС1, HNOj и H IO4 в водном растворе являются одинаково сильными кислотами. При титровании основанием смеси этих кислот они реагируют как одно вещество, и нельзя определить, сколько в смеси содержится каждой кислоты. Однако если эту смесь растворить в соответствующем дифференцирующем растворителе, например безводной уксусной кислоте, то можно провести раздельное титрование указанных кислот и найти содержание каждой из них. [c.303]

Раздельное титрование смеси двух (или нескольких) кислот нельзя осуществить, если их константы диссоциации одинаковы или бли и<и. В этих случая.к нейтрализация обеих кислот происходит одновременно и характеризуется одной общей кривей титрования, на которой нельзя выделить двух скач1шв pH и двух точек эквивалентности. Неводные растворители нередко проявляют дифференцирующее действие кислоты с одинаковыми константами дисссциации в воде превращаются в неводных растворителях в кислоты разной силы. Так, в воде разность рК трихлоруксус-НОЙ и хлороводородной кислот Др/С =- р/(2 — рК 1 = = 0,5, что недостаточно для раздельног определения, обе кислоты титруются вместе. Однако в ацетоне эта разность увеличивается и составляет уже 3,8, т. е. хлороводородная кислота становится сильнее трихлор-уксусной примерно в 100 раз. При титровании сначала нейтрализуется хлороводородная кислота, а затем трихлоруксусная, и кривая титрования имеет два хорошо выраженных скачка pH. [c.129]

В уксусной кислоте минеральные кислоты дифференцированы по силе, а в среде муравьиной кислоты эти кислоты хорошо ионизированы, что в значительной степени является следствием высокого значения диэлектрической проницаемости муравьиной кислоты. Очень слабые в воде основания (р/Св>Ю—14) в среде уксусной кислоты также дифференцированы 54, 60] по силе (рис. 2), в то время как в муравьиной кислоте большинство оснований имеет рКв 1. Исследование диссоциации кислот в монохлоруксус-ной (е = 20), трихлоруксусной (е = 4,5) и масляной (е = 2,4) кислотах также показало, что дифференцирующее действие кислот [c.33]

Рассматривая зависимость дифференцирующего действия растворителей одновременно от кислотно-основных свойств растворителя и величины диэлектрической проницаемости, можно сказать, что в одних случаях наибольшее значение имеют кислотно-основные свойства растворителя, а в других — величина диэлектрической проницаемости. Например, высокие дифференцирующие свойства ацетонитрила обуслЪвлены его малыми кислотно-основными свойствами, так как его диэлектрическая проницаемость относительно велика (е = 37,5). ТЬ же можно сказать и о дифференцирующем действии формамида (е=105) в отношении кислот, а также нитрометана (е=35,9) и нитробензола (е=34,8) в отношении оснований (27]. С другой стороны, как было показано, дифференцирующее действие уксусной кислоты и пиридина, являющихся растворителями с ярко выраженными протогенными и протофильными свойствами, соответственно обусловлено низкими значениями диэлектрической проницаемости. [c.34]

Чаттен [137] сравнил потенциалы полунейтрализации феноти-азинов и основных аминов (типа эфедрина) в пяти органических растворителях ацетоне, ацетонитриле, ледяной уксусной кислоте, изопропиловом спирте и нитрометане с их р/(в (Н2О) и установил в свою очередь, что основания со сходной структурой имеют общую линейную зависимость между р/С (Н2О) и Д 1/.,. Автор установил также, что природа растворителя, наряду со структурой основания, играет значительную роль. Например, в среде уксусной кислоты получена общая линейная зависимость для всех оснований, а в среде ацетона, ацетонитрила и нитрометана, обладающих хорошими дифференцирующими свойствами, для каждой группы оснований получена своя зависимость. Изопропиловый спирт оказывает нивелирующее действие на амины. [c.38]

Схема показывает, что чем больше сродство. растворителей к протону, другими словами, чем больше их основность, тем большее число веществ играет роль кислот. Все вещества, приведенные в схеме, являются кислотами по отношению к аммиаку, только ионы N1 7 и ОН- проявляют в аммиаке свои основные свойства. С другой стороны, нет веществ, кроме хлорной кислоты, которые являлись бы кислотами в жидком фтористом водороде. Другими словами, нет анионов, кроме аниона хлорной кислоты, которые обладали бы меньшим сродством к протону, чем анион фтора. При переходе к уксусной кислоте, сероводороду, спиртам, воде и аммиаку число кислот возрастает, одновременно увеличивается число кислот, нацело превращенных в лиониевые ионы, увеличивается нивелирующее действие растворителей. Таким образом, представления, которые вкладывает Гантч в понятие нивелирующего и дифференцирующего действия растворителей, отлично от представлений, которые вкладывает в это понятие Вальден (см. тлаву 4). По Гантчу нивелирующими являются все основные растворители, в которых произошло полное превращение кислот в ониевые соли. Дифференцирующими будут все растворители с малой основностью. Дифференцирование выражается в проявл ении собственных индивидуальных свойств кислот. [c.507]

Впервые дифференцирующее действие растворителей для улучшения условий титрования таких смесей было использовано нами в работе с М. Н. Шустовой и И. Н. Водорез при титровании смесей соляной кислоты с moho-, ди. и трихлор-уксусными кислотами. Вследствие близости констант диссоциации ни одна из этих смесей не может быть раздельно оттитрована в воде. [c.894]

Ясно, что нивелирующее или дифференцирующее действие растворителя зависит в значительной степени от кислотно-основных свойств растворителя по отношению к растворенному веществу. Хотя вода является не слишком удачным растворителем для дифференцирования силы кислот H IO4 и НС1, в ней хорошо дифференцировать сильные минеральные кислоты, например H IO4 или НС1, и гораздо более слабую уксусную кислоту. В сильно основных растворителях, например в жидком аммиаке, отличить минеральную кислоту от уксусной невозможно, потому что обе реакции [c.159]

В качестве растворителя для титрования слабых оснований была предложена ледяная уксусная кислота. При детальном рассмотрении кислотно-основного равновесия в этом растворителе в связи с его низкой диэлектрической проницаемостью (е = 6,1 при 25 °С) чрезвычайно важно учитывать образование ионных пар. Константа автопротолиза уксусной кислоты равна 3,5-10 , т. е. в ней можно дифференцировать достаточно широкий набор слабых оснований. В то же время ледяная уксусная кислота оказывает нивелирующее действие на все сильные основания. [c.167]

Применение любого из рассмотренных растворителей в той или иной мере ограничено. Например, этилендиамин можно использовать для титрования различных слабых кислот, однако он оказывает сильное нивелирующее действие на кислоты более сильные чем уксусная. А для титрования основных соединений его вообще нельзя применять. Аналогично, уксусная кислота является прекрасным растворителем при титровании слабых оснований, однако в ней невозможно дифференцировать сильные основания, а также титровать соединения кислотного характера. Ограничивают применение этих двух растворителей некоторые взаимосвязанные характеристики. Во-первых, на кислотную и основную силу растворенных соединений влияет основной и кислотный характер этилендиамина и уксусной кислоты соответственно. Во-вторых, каждый из этих растворителей является амфипротным соединением, т. е. подвержен реакции автопротолиза. Константа автопротолиза ледяной уксусной кислоты сравнительно мала (3,5-но все же достаточна, особенно в сочетании с кислотной природой растворителя, чтобы в ней оттитровать основания, отличающиеся по силе в довольно широких пределах. Аналогичное утверждение можно сделать и относительно этилендиамина. [c.168]