Калия феррицианид, амперометрическое

Наиболее надежным, хорошо оправдавшим уже себя на практике методом определения цинка является анодный ферро-цианидный метод основанный на образовании весьма мало-растворимого осадка. Феррицианид калия (красная кровяная соль) также образует осадок с цинком, притом простого и постоянного состава 2пз[Ре(СЫ)б]2, но растворимость этого осадка выше, чем ферроцианидного (с желтой кровяной солью), и поэтому амперометрическое определение цинка с помощью феррицианида не вошло в практику. [c.344]

С одним из участвующих в титровании веществ например, титрование цинка ферроцианидом калия по методу осаждения. Это титрование прекрасно удается методом обычного амперометрического титрования, при титровании же с двумя индикаторными электродами при напряжении меньше 0,5 в оно вообще не пойдет, так как ионы цинка не восстанавливаются на платиновом электроде, а ионы ферроцианида, которые появятся в растворе после конечной точки, не имея катодной пары , тоже не будут способствовать появлению тока в цепи. Конечной точки на кривой титрования нельзя будет обнаружить. Положение можно исправить двумя способами либо вести титрование при очень большом напряжении — около 1 в, либо добавить в раствор соли цинка несколько капель раствора феррицианида и титровать при 0,04 в. В первом случае ток после конечной точки появится за счет пары ферроцианид (анодный процесс) —выделение водорода (катодный процесс), во вто-)ом — вследствие возникновения хорошо обратимой пары Ре(СЫ)бР /[Ре(СМ)б] . Второй способ предпочтительнее, так как при малом напряжении, как уже говорилось выше, практически устраняется возможность протекания других электродных реакций. [c.107]

Работа 32. Вольтамперное изучение смеси ферро- и феррицианид калия с использованием графитового микроэлектрода Работа 33. Амперометрическое титрование цинка ферроцианидом кали Работа 34. Вольтамперное изучение смеси хинона и гидрохинона с ис [c.204]

Во всех описанных выше случаях можно проводить титрование пользуясь двумя индикаторными электродами (платиновыми). Для того чтобы увеличить резкость конечной точки, в титруемый раствор добавляют несколько капель раствора феррицианида калия. Тогда в конечной точке создается хорошо обратимая пара феррицианид — ферроцианид и ток возрастает очень резко (см. гл. IV). Преимуществом метода с двумя электродами при определении цинка описанным выше методом является возможность проводить титрование в присутствии несколько больших количеств марганца вследствие того что при соответственно подобранном внешнем напряжении можно создать такие условия, при которых марганец (П) не будет окисляться на аноде. Наиболее подходящим напряжением оказывается 0,4 в, тем более что при таком напряжении в электродном процессе после конечной точки участвует медь, являющаяся в данном случае амперометрическим индикатором, — конечная точка становится резкой и без добавления феррицианида. Кроме того, при титровании по методу с двумя индикаторными электродами ослабляются помехи со стороны алюминия, если вести титрование при наложении напряжения 0,8 в в отсутствие феррицианида или 0,4 в в его присутствии. По-видимому, пассивация электрода в присутствии алюминия в этих случаях не наступает потому, что при указанном напряжении анодным процессом после конечной точки является уже не только окисление ферроцианида, но и окисление НгО. При окислении НгО анодное пространство, как известно, подкисляется за счет преобладания ионов Н+ (поскольку ОН" разряжается), что, естественно, предотвращает отложение гидроокиси алюминия на аноде, имеющее место, как было указано выше, при титровании с одним электродом при наложении напряжения примерно 1 в (МИЭ). [c.348]

Ферроцианид калия окисляется на платиновом и графитовом микроэлектродах и в определенном интервале потенциалов дает устойчивый диффузионный ток, пропорциональный концентрации. Благодаря этому ферроцианид калия может быть использован для амперометрического титрования ряда катионов, образующих с этим реагентом малорастворимые соединения. Эти катионы не дают электродной реакции при анодной поляризации электрода, и поэтому до момента эквивалентности не наблюдается изменения силы тока, а при введении избытка реагента ток возрастает пропорционально концентрации ферроцианида калия. (Данную задачу рекомендуется выполнять после проведения вольтамперного исследования ферро- и феррицианида калия с использованием вращающегося графитового электрода.) Титрование проводят на установке ПАТ. [c.175]

Адсорбция продуктов электродной реакции и реакций, протекающих в растворе. В амперометрическом титровании можно пользоваться феррицианидом калия (красной кровяной солью), способным восстанавливаться на платиновом электроде и образующим малорастворимые соединения е некоторыми ионами. Казалось бы, что после конечной точки ток должен возрастать в результате восстановления избыточных ионов феррицианида. Однако это далеко не всегда так. В присутствии ионов никеля и свинца возрастания тока вообще не наблюдается, а в присутствии ионов цинка, кобальта и ртути (II) наблюдается максимум, характерный для замедленных реакций, сопровождающихся образованием промежуточных соединений. Отсутствие электродной реакции феррицианида в присутствии никеля и свинца объясняется следующим растворимость феррицианидов этих элементов относительно велика, больше, чем растворимость феррицианидов цинка и других упомянутых выше металлов. Следовательно, в растворе будет [c.57]

Например, при амперометрическом титровании никеля ( /2 —1 в) феррицианидом калия при потенциале от —0,3 до —0,6 в титрование проводят по току восстановления реактива, а при потенциале от —1 до —1,3 в — по току восстановления обоих веществ. [c.146]

Другим примером осложнения хода амперометрической кривой являются случаи титрования никеля(П) [ , свинца(П) [8], скандия (III) и ионов некоторых РЗЭ [102] феррицианидом калия по току его восстановления на платиновом или графитовом электродах. [c.33]

Железо(III) успешно титруется нитратом ртути (I) в присутствии роданида калия. Этот метод был разработан В. М. Тараян в 1958 г. как обычный титриметрический метод — так называемый меркурометрический — и впоследствии применен для амперометрического титрования железа (III) [6]. Присутствие роданида необходимо для понижения окислительно-восстановительного потенциала системы Hg +/Hg+ для того, чтобы обеспечить восстановление железа (III). Аналогичный метод, но не с нитратом, а с перхлоратом ртути(I) разработан для определения очень малых количеств железа(III) и других ионов [7, 8], в частности феррицианида [9]. [c.144]

Основным реактивом для амперометрического определения кобальта в виде кобальта(II) являлся феррицианид калия, предложенный еще в 1958 году [1]. Метод с использованием этого реактива представляет собой амперометрический вариант известного потенциометрического определения кобальта, основанного на реакции окисления кобальта (II) феррицианидом калия в аммиачной среде и подробно описанного в ряде руководств, в частности в книге С. Ю. Файнберга и Н. А. Филипповой [2]. Титрование проводят при —0,2 В (Нас. КЭ) с платиновым вращающимся электродом по току восстановления избытка феррицианида. [c.188]

В качестве титрующего раствора при амперометрических определениях часто пользуются ферри- или ферроцианидом калия. Феррицианид калия Кз[Ре(СЫ)е] может восстанавливаться на платиновом электроде, а ферроцианид К4[Ре(СН)б] — окисляться. Нормальный потенциал системы [Ре(СЫ)вР /[Ре(СН)в] составляет,, по табличным данным, +0,36 в однако в реальных условиях он обычно более положителен. Так, Латимерпринимает величину+0,48 в. Если в растворе присутствуют одновременно ионы ферри- и ферроцианида, то на платиновом электроде можно получить непрерывную катодно-анодную волну, пересекающую ось абсцисс при потенциале который можно считать равновесным для данной системы в данных условиях (потенциал в отсутствие тока). На рис. 20 приведены вольт-амперные кривые для обоих ионов на фоне насыщенного хлорида аммония — катодная (кривая /) и анодная (кривая 2) ветви. Если бы оба иона присутствовали в одном растворе. [c.70]

Для более резкого изменения потенциала индикаторного электрода рекомендуются [316] следующие условия температура раствора — не выше 25° С, раствор должен содержать не менее 25 мл 25%-НОГО раствора аммиака и не менее 5 г аммонийных солен на каждые 100 мл раствора, а также лимонную кислоту. Количество кобальта не должно превышать 0,05 г, а концентрация феррицианида калия не должна быть ниже 0,05 N, так как более разбавленные растворы дают растянутую кривую титрования без резкого перегиба. Предложены и другие методы. Длугач и Резник [104] разработали фотометрический метод фиксации точки эквивалентности, основанный на измерении оптической плотности титруемого раствора селеновым фотоэлементом аммиачный раствор соли кобальта титруют феррицианидом калия, прибавляя немного индигокармина, обесцвечивающегося в конце титрования. Описаны амперометрические методы [498] с ртутным капельным электродом [312] или твердым вращающимся платиновым электродом [117, 313, 395] в последнем случае точку эквивалентности находят по току восстановления избытка феррицианида при потенциале —0,2 в (по отношению к насыщенному каломельному электроду). Известен метод амперометрического титрования с двумя платиновыми электродами [735, 909] и др. [818]. [c.109]

При помощи титрования с двумя электродами можно по суще- ву проводить многие из окислительно-восстановительных титрований, выполняемых обычным амперометрическим титрованием например, кислотно-основные титрования по Клиппингеру и Фоул-ку — с добавлением иодата и иодида калия в качестве амперометрических индикаторов реакции осаждения — с добавлением компонента, образующего обратимую систему с титрантом (титрование цинка ферроцианидом калия в присутствии феррицианида) и различные другие определения. В настоящее время предложено уже около 50 разных реактивов для определения примерно 80 неорганических и органических соединений. [c.118]

Для определения больших количеств кобальта в минералах рекомендуется потенциометрический метод2 или амперометрический метод, основанный также на реакции окисления кобальта феррицианидом калия в аммиачной среде , а для определения малых количеств —полярографический - или колориметрические методы " . [c.205]

Для амперометрического определения хрома до-недавнего времени использовали только восстановление хрома (VI) тем или иным восстановителем. В настоящее время разработано несколько методов определения хрома в форме хром (III), а именно титрование раствором ЭДТА [1, 2] и диаминциклогексантетрауксусной кислотой [3], а также прямое окисление хрома(1П) перманганатом в аммиачно-ацетатном растворе [4]. Для определения хрома (III) в материалах, содержащих одновременно хром(VI), рекомендовано окислять хром (III) избытком гипохлорита натрия, обладающего высоким окислительным потенциалом ( ° = 4-1,63 В) при рН = 3— 6 и титровать избыток гипохлорита в гидрокарбонатной среде раствором. иодида калия [5]. В хроматных растворах, содержащих хром(III), также титруют его в сильно щелочном растворе при нагревании до 50°С раствором феррицианида калия [б]. [c.290]

Наиболее надежным, хорошо оправдавшим себя на практике методом определения цинка, является анодцый ферроцианидный метод [1—17], основанный на образовании весьма малорастворимого осадка. Феррицианид калия также образует осадок с. цинком, притом простого и постоянного состава 2пз[Ре(СЫ)б]2, но растворимость этого осадка выше, чем ферроцианидного, и поэтому амперометрическое определение цинка с помощью феррицианида не вошло в практику. Ферроцианид калия образует с цинком осадки различного состава из обычных растворов цинковых солей выпадает осадок К22пз[Ре(СЫ)б]2, из комплексных соединений, в частности из аммиачных растворов, выпадает простая соль Zn2[Fe( N)e]. [c.296]