Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Детектирование, методы дифференциальные

    Наибольшую ценность для микро- и ультрамикроанализа представляют методы [364, 388], в которых сочетается быстрота детектирования ТЭ с высокой чувствительностью и точностью. Метод дифференциальной электролитической потенциометрии [364] по чувствительности приближается к масс-спектрометрии и нейтронно-активационному анализу, но ие требует столь сложной аппаратуры. Титрант генерируется в этом методе за счет растворения серебряного анода, соединенного в цепь с платиновым вспомогательным электродом, а индикация ТЭ осуществляется измерением разности потенциалов между двумя серебряными индикаторными электродами. Сила генерирующего тока при определении 80 п 0,8 нг Вг" составляет соответственно 2,2 и 0,122 мка, питающее напряжение 60 и 12 в. Средняя ошибка определения этих количеств составляет +0,3 и —20%. Хлориды определяют аналогично, но иодиды образуют иа генераторном аноде непроводящую пленку. [c.139]


    Определить о можно несколькими методами. Простейший из них заключается во введении соединения, родственного подвижной фазе (например, пен-тан, если подвижной фазой служит гексан) детектирование осуществляется дифференциальным рефрактометром. [c.14]

    При выделении и детектировании феромонов полезным может оказаться использование метода дифференциального диагноза. Для этого сначала определяют источник биоматериала, вызывающий реакцию в поле (бу- [c.64]

    Детекторы. Наличие и количественное содержание хроматографируемых веществ в газе-носителе определяют с помощью детекторов, в основу работы которых положены физические или химические методы. Детектор является одним из важнейших узлов хроматографической установки. Существующие способы детектирования подразделяют на дифференциальные и интегральные. Детектор, измеряющий концентрацию раствора в каждый данный момент, называют дифференциальным детектором. Интегральный Детектор непрерывно измеряет суммарное количество пробы, вышедшее из колонки с момента начала анализа. [c.292]

    Методы интегрального детектирования включают автоматическое титрование кислотных или основных компонентов в выходящем потоке, при этом объем титрующей жидкости записывается автоматически. Дифференциальный детектор, который наиболее широко применяется в настоящее время, основан на измерении теплопроводности. Принцип действия детекторов этого типа заключается в следующем. Если постоянный ток данного газа пропускать над тонкой проволокой, нагреваемой электрическим током, то скорость потери тепла проволокой будет постоянной. Изменение состава газового потока приведет к изменению потери тепла и, следовательно, к изменению сопротивления. Практически обычно применяют две проволоки и два потока — поток выходящего газа и поток чистого носителя. Проволоки соединены по схеме мостика Уитстона, и любое изменение на выходе мостика, вызванное изменением сопротивления проволоки, усиливается и регистрируется. [c.319]

    Описан ионизационный детектор с радиоактивным изотопом в качестве источника излучения, работа которого основана на соударениях первого рода. Детектор может применяться как для дифференциальных, так и для интегральных измерений. Рассматриваются различные параметры, влияющие на показания и чувствительность детектора, и проводится сравнение двух указанных типов детекторов. Достоинство дифференциального детектора заключается в том, что он не чувствителен к небольшим изменениям температуры, давления и расхода газа-носителя. Интегральный же метод детектирования позволяет делать более простые точные количественные расчеты по хроматограмме. [c.90]


    Измеряемым сигналом в обоих детекторах является ионный ток, или, точнее, изменение ионного тока. Так как сигнал, возникающий в детекторе, того же порядка или даже меньше, чем фоновый ионный ток, то необходимо использовать метод компенсации для подавления фонового тока детектора. Таким образом, измеряемый сигнал соответствует разности между фоновым ионным током и током, обусловленным элюированным пиком. Для дифференциального детектирования чаще всего применяется только одна ионизационная камера и фоновый ионный [c.92]

    В результате сравнения двух рассмотренных методов детектирования можно было сделать следующие заключения если фоновый ток, являющийся характеристикой детекторов, не изменяется, то основное преимущество дифференциального метода регистрации заключается в том, что при этом методе отсутствует влияние на результаты тех параметров, которые могут подвергаться изменениям во время анализа, а именно температуры, давления и, в частности, расхода газа-носителя. Кроме того, даже при неполном разделении компонентов на колонке можно сделать количественную оценку по высотам пиков. С другой стороны, интегральные методы регистрации позволяют провести более простые и точные количественные определения по хроматограммам, если компоненты хорошо разделены. Факторами, ограничивающими чувствительность и разрешающую способность дифференциального метода, являются уровень шумов и постоянная времени системы. В интегральном методе ограничивающим фактором является величина остаточного тока. [c.105]

    Описан новый метод газовой хроматографии. Сильно разбавленная проба в виде пара в инертном газе проходит с постоянной скоростью через распределительную колонку. Компоненты, появляющиеся на выходе из колонки, определяются обычным детектором и изображаются в виде серии ступеней, отделенных плоскими плато. Описана система дифференциального детектирования, которая преобразует ступени в ряд симметричных пиков, имеющих такой же вид, как в обычной проявительной хроматограмме. [c.120]

    Поддерживать постоянное значение показателя преломления элюента довольно сложно, поэтому использовать методы градиентного элюирования при детектировании с помощью дифференциального рефрактометра очень сложно. Бомба и сотр. /19/ предложили использовать для градиентного элюирования такие смеси растворителей, компоненты которых имеют приблизительно одинаковые показатели преломления (табл. 7.5) в настоящее время такой подход является паи лучшим. [c.215]

    Существующие методы детектирования удобно разбить на 1) дифференциальные и 2) интегральные. [c.116]

    СУЩЕСТВУЮЩИЕ ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ ДЕТЕКТИРОВАНИЯ [c.117]

    Из используемых дифференциальных методов детектирования отметим следующие. [c.117]

    Полное сжигание- -4- другие дифференциальные методы детектирования 1 "Г + — То же [c.118]

    Однако суммарное содержание большого количества компонентов, содержащихся в небольших концентрациях и образующих непрерывный фон над истинной нулевой линией, может составить значительную долю от пробы. При неполном разделении в широком диапазоне углеродных чисел положение нулевой линии всегда являет-0 о,i 0 2 0,3 Рх(0) ся несколько условным. Поэтому количественный анализ подобной смеси проводили при одновременном дифференциальном и интегральном детектировании выходящей из колонки пробы. По показаниям первого детектора методом внутренних стандартов (или эталонных добавок) определяется содержание компонентов в дискретных пиках, а по показанию второго — суммарная весовая доля пробы, вышедшей из колонки (m ). Индекс f конечное значение этой величины. [c.72]

    Дифференциальные детекторы. В дифференциальном методе детектирования сравнивается физическое свойство потока газа, выходящего из хроматографической колонки, с тем же свойством потока чистого газа-носителя. На рис. 10,6 представлена хроматограмма разделения смеси углеводородов С —Сг, полученная с помощью дифференциального детектора. Дифференциальный детектор регистрирует свойство в момент измерения. На хроматограмме получаются кривые типа гауссовых. [c.38]

    Ниже перечислены основные методы детектирования, описанные в литературе или ставшие известными автору из других источников. Они разделяются на интегральные и дифференциальные (см. стр. 42), [c.120]

    Существующие методы детектирования разделяются на интегральные и дифференциальные. [c.7]

    Рассматриваются требования к системам детектирования, дифференциальные методы, устройство ячейки для измерения теплопроводности и детектирование при помощи ионизации Р-лучами. [c.58]

    Гель-хроматография олигомеров находит широкое применение в анализе сложных систем, образующихся в процессе получения смол путем поликонденсации и полиприсоединения. Большое внимание уделено изучению продуктов взаимодействия фенола с формальдегидом. Методом гель-хроматографии были проанализированы резолы — продукты, получающиеся при конденсации фенола с избытком формальдегида в присутствии щелочи [96]. Низкомолекулярные фракции, содержащие моно- и диметилолфенолы, были разделены на отдельные соединения и идентифицированы при помощи модельных соединений. Детектирование осуществляли на дифференциальном рефрактометре. Количественный анализ был затруднен, поскольку различные соединения, присутствующие в резолах, сильно различаются по показателям преломления. Для изучения влияния различных катализаторов, времени и температуры реакции на конечный состав резолов продукты реакции разделяли гель-хроматографически и исследовали методом ЯМР-спектроско-пии. Показано, что в процессе каталитического гидроксимети-лирования фенола в разбавленных водных растворах начальная скорость реакции пропорциональна концентрации едкого натра и формальдегида [142]. Путем интегрирования уравнений скорости реакции гидроксиметилирования фенола (2- и 4-метил-фенола) можно построить кинетические кривые и рассчитать оптимальные значения констант скоростей всех стадий этой реакции. [c.303]


    Гринберг, Дубинский и Лебедев [15] предложили ме тод различения ПЦ, основанный на дифференциальном насыщении (ДН). Суть метода качественно ясна из рис. 5.5. В этом методе мощность СВЧ, падающая на образец, модулируется по амплитуде на низкой частоте О, так что Нх = Яю + ЬНхСО , Ш. Независимо от способа регистрации сигнал ЭПР при этом будет модулирован на частоте й. После усиления и синхронного детектирования получается сигнал [c.168]

    Разделительная способность колонки зависит от ряда параметров. Одними из основных параметров, определяющих ее эффективность, являются природа и количество неподвижной фазы, величина поверхности частиц твердого носителя, равномерность набивки. Эффективность разделения зависит также от природы газа-носителя, его скорости, градиента давления газа в системе. Существенное влияние оказывают размеры колонки, температура, а также величина пробы, способ ее введения и свойства компонентов разделяемой смеси. Для полной реализации эффективности колонки проба должна занимать небольшой объем. Верхний предел объема пробы определяется емкостью адсорбента и, следовательно, размерами колонки. Обычно верхний предел в аналитических исследованиях составляет примерно 100 мг, в препаративных колонках он значительно выше. Нижний предел объема пробы определяется чувствительностью детектора и методом детектирования (интегральное или дифференциальное детектирование). Дифференциальные детекторы получили наиболее широкое распространение. Среди детекторов, применяемых в газовой хроматографии, особенно перспективны такие, как термокондуктометрические ячейки (ка-тарометры), основанные на измерении теплопроводности газов и позволяющие фиксировать отдельные компоненты в количестве 10 12 моль. Так как катарометры обладают линейной зависимостью величины сигнала от количества введенных веществ, их можно использовать для определения концентраций. [c.144]

    Можно полагать, что любой современный полярографический метод должен обладать какими-нибудь специфическими преимуществами по сравнению с постояннотоковой полярографией. Обычно они совершенно очевидны. Однако теперь перед аналитиком, размышляющим над применением полярографии, может встать более трудный и фундаментальный вопрос каким методом лучше всего решается его задача, скажем, переменнотоковой или импульсной полярографией Даже когда химик решил использовать переменнотоковую полярографию, то остается вопрос, каким вариантом воспользоваться основной частоты или второй гармоники, с фазоселективным детектированием или без него Если же решено использовать импульсную полярографию, то какую нормальную, производную или дифференциальную Новые полярографические методы и ва- [c.15]

    На рис. 4 схематически показана проявительная диа-грам.ма или кривая проявления, полученная при помощи газо-жндкостной хроматографии при проявлении одного компонента с использованием дифференциального метода детектирования. Горизонтальная ось является осью времени эта ось эквивалентна оси объемов (газа) при постоянной скорости потока. Концентрация вещества в потоке откладывается на вертикальной ос1г, обычно она выражается в милливольтах щкалы самописца. [c.46]

    Трудностей, возникающих при анализе смесей, кипящих в широком интервале температур, из-за необходимости работать с дифференциальным детектором при постоянной температуре, равной температуре колонки, можно избежать, применяя абсолютные (обычно интегральные) методы детектирования. Тогда температуру колонки можно постепенно повышать с любой необходимой скоростью от начала до конца опыта. Такой метод был использован ван-де-Краатсом [12], который, по- [c.94]

    С 1957 г. начал серийно выпускаться автоанализатор фирмы Te hni on и занял господствующее положение во всех отраслях аналитической химии. Область его применения и аналитические возможности постоянно расширяются за счет введения дополнительных модулей. Модули этого анализатора выполняют следующие функции отбор проб, прокачивание растворов через систему, отделение нежелательных компонентов проб, нагревание, измерение и запись результатов. В настоящее время выпускаются блоки не только для видимой области спектра, но и для пламенной фотометрии, УФ-спектрофотометрии и флуориметрии. Используемый в этом автоанализаторе метод непрерывного потока не накладывает каких-либо ограничений на выбор метода детектирования. Требуется только согласовать измерительный прибор с автоанализатором, поэтому наряду с колориметрическим принципом, используемым в серийных приборах, могут использоваться и другие способы детектирования, например электрический,радиометрический или пламенно-ионизационный. Дифференциальные автоматические неравновесные колориметры для контроля и регулировки растворов в различных отраслях химического производства выпускаются, например, фирмой Вгап and Lubbe в Гамбурге, принципиальная схема которого показана на рис. 24 [60]. [c.252]

    Видно, что оба метода де- ю тектирования характеризуются сходными закономер- j ностями. Увеличение тока накала термокатода приво- дит к повышению тока насы- щения и чувствительности детектирования в оптималь-ном режиме. В этом случае оптимальный режим соот- ветствует большим напряжениям. Аналогичная закономерность наблюдалась в О опытах с источниками разной активности, описанных выше. Оптимальное значение анодного напряжения для детектора униполярного разряда находится в области перехода от тока проводимости к току насыщения, т. е. наблюдается та же корреляция зависимости чувствительности от напряжения с вольт-амперной характеристикой детектора. Обращает на себя внимание отсутствие четкого плато в всльт-амперных характеристиках детектора униполярного разряда, т. е. в исследованных диапазонах напряжения нет участка, в котором dI/dU — 0. Согласно полевой теории электронозахватного детектирования, чувствительность пропорциональна дифференциальной про- [c.153]

    Бражников В.В. Дифференциальные детекторы для газовой хроматографии. М.. "Наука", 1974,223 с. (Описаны различные методы детектирования и калибровки детекторов и обработки информации, получаемой с их помощьо). [c.5]

    Бражников В.В. Дифференциальные детекто для газовой хроматографии. М.. "Наука".1974. 223 с. РЖХим,1974.14Д106К. (Описаны различные методы детектирования калибровки детекторов и обработки информации). [c.114]

    Превосходный пример разделения н детектирования металлоорганических катионов опубликовал Маккрихан [26] (рис. 8.12). Оловоорганические соединения загрязняют и отравляют поверхность рабочего электрода. Использованные в работе дифференциальные импульсные методы детектирования на основе вторичного окисления продуктов восстановления устранили это затруднение. [c.201]

    Биогель Р-2 и другие сорбенты, имеющие достаточно высокую механическую прочность, можно использовать в хроматографических системах типа ВЭЖХ с детектированием углеводов -с помощью автоматизированного колориметрического метода [98] или, если позволяет природа элюента, с помощью дифференциального рефрактометра [159, 160, 162]. Такого рода систе--мы находят все более широкое применение в СЭХ углеводов, особенно при анализе смесей олигосахаридов. [c.32]

Смотреть страницы где упоминается термин Детектирование, методы дифференциальные: [c.209]    [c.38]    [c.98]    [c.321]    [c.102]    [c.51]    [c.102]    [c.51]    [c.14]   
Газовая хроматография - Библиографический указатель отечественной и зарубежной литературы (1952-1960) (1962) -- [ c.0 ]



ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте