Сталь ароматизация углеводородов

В результате изучения активности различных катализаторов дегидроциклизации, а также кинетики и механизма реакций уже в начале 40-х годов были найдены стойкие каталитические системы (преимущественно с окисью хрома) и разработаны условия процесса, позволяющие щироко применять ароматизацию парафиновых углеводородов на практике. Выходы ароматических углеводородов стали достигать 80—90%. [c.237]

Открытая советскими учеными реакция каталитической ароматизации парафиновых углеводородов приобрела за последние 10—12 лет большое как теоретическое, так и практическое значение. Кажущееся на первый взгляд неожиданным гладкое образование циклов из открытых углеводородных цепей с отщеплением водорода и образованием ароматического ядра вызывает ряд новых вопросов. Разрешение этих вопросов необходимо для того, чтобы стало понятным во всех подробностях своеобразное и сложное явление каталитической ароматизации парафиновых углеводородов. Эти вопросы таковы зависимость легкости образования цикла от строения исходного парафина, влияние строения активной поверхности катализатора на формирование шестичленных циклов, роль носителей в образовании активных и стойких катализаторов, промежуточные стадии реакции ароматизации и параллельно протекающие процессы, влияние давления и температуры, выбор наиболее подходящего сырья и т. д. Решение перечисленных вопросов требует подробного экспериментального изучения этой реакции при помощи самых современных физических и физико-химических методов, а также теоретического анализа и выяснения термодинамических и кинетических закономерностей. [c.5]

На протяжении более чем полувека химическая промышленность использовала бензол и другие ароматические углеводороды (толуол, нафталин), получаемые при коксовании угля. Примерно с 60-х годов прирост выпуска металлургического кокса стал отставать от стремительного роста потребности в бензоле—необходимого сырья для производств пластических масс, синтетического каучука, моющих веществ и других продуктов органического синтеза. В этот период усиленно развивались методы нефтехимического синтеза бензола, из которых основным стала ароматизация нефти. [c.234]

Ароматические поликислоты. — В течение многих лет фталевую кислоту получали в промышленности в виде ангидрида путем парофазного каталитического окисления воздухом нафталина, выделяемого из каменноугольной смолы. С развитием эффективных способов ароматизации углеводородов Се, получаемых из нефти, и развития методов разделения изомерных ксилолов (см. том I 7.16) фталевую, изофталевую (т. пл. 348 °С) и терефталевую (возгоняется около 300 °С) кислоты стали готовить окислением ксилолов, в результате чего эти кислоты стали доступными продуктами химической переработки нефти. Терефталевая кислота умеренно растворима в воде менее симметричные изомеры легко растворяются в горячей воде. [c.348]

В качестве наиболее предпочтительной сырьевой базы в условиях возрастающего спроса на полиамид,ы стали рассматриваться ароматические углеводороды, особенно, бензол, так как еще в 1949—1950 гг были освоены в крупном масштабе процессы ароматизации нефти. [c.7]

Окись хрома служит сырьем для получения металлического хрома (обычно алюмотермическим путем), карбида хрома, шлифовальных паст и красок, стойких к свету, огню и кислороду воздуха. Ее применяют также для окрашивания стекла и керамики. Окись хрома является компонентом весьма часто применяемых в неорганическом и особенно органическом синтезе хромовых катализаторов (для дегидрогенизации алифатических углеводородов, ароматизации парафиновых углеводородов, гидрирования и крекинга, конверсии нефтяных газов и проч., а также для реакций изотопного обмена) Для производства металлического хрома в последнее время все шире стали использовать в качестве полупродукта хлорный хром. 5 [c.571]

Другим источником получения ароматических углеводородов, начиная с сороковых годов, стала нефть. Природная нефть и почти все продукты ее прямой перегонки содержат очень мало ароматических углеводородов. Однако широко используемые в нефтяной промышленности процессы ее переработки для получения высококачественных бензинов приводят к превращению парафинов в циклопарафины и их ароматизации, в результате чего в больших количествах получаются дефицитные бензол, толуол, о-, м- и п-кси-лолы. Чаще всего для этого применяется процесс каталитического риформинга, состоящий в том, что бензин прямой перегонки в смеси с водородом пропускается при 500° С и давлении 15—40 ат над катализатором. Последний обычно представляет собой окись алюминия, содержащую 10% молибденовой кислоты, или же окись алюминия с небольшим количеством платины. При осуществлении такого процесса ароматизация никогда не проходит нацело, и ароматические углеводороды необходимо отделять от парафинов и циклопарафинов. Это достигается экстракцией катализата селективными растворителями. После этого для выделения индивидуальных ароматических соединений используют фракционную перегонку, азеотропную перегонку, вымораживание и другие методы. [c.7]

За последнее время стали широко применять способ получения гомологов бензола путем термической обработки нефти (300—700° С) в присутствии катализаторов — окисей металлов. Этот процесс называют ароматизацией нефти. Ароматизация нефти — это превращение предельных углеводородов в ароматические. [c.69]

Б. А. Казанским с сотрудниками открыты два типа реакции дегидроциклизации в присутствии платиновых катализаторов — Се-дегидроциклизация совместно с А. Ф. Платэ в 1936 г. и Сб-дегидроциклизация совместно с Л. Л. Либерманом и другими в 1954 г. После первых же исследований ароматизации алканов стала ясна практическая перспективность этой работы и Б. А. Казанским с сотрудниками реакция ароматизации была подробно изучена в присутствии широкого круга главным образом окисных катализаторов. В результате этих исследований была выяснена роль активных окислов и носителей в формировании катализатора ароматизации. Под руководством Б. А. Казанского проводились работы по исследованию механизма реакции С5- и Св-дегидроциклизации различных углеводородов в присутствии ряда металлических, металлоокисных и окисных катализаторов. [c.57]

Пиролизные заводы ранее предназначались для получения из нефти газа для освещения и отопления и поэтому назывались нефте-газовыми. Во время первой мировой войны, когда для изготовления бездымного пороха потребовалось большое количество толуола, заводы были переведены на получение ароматических углеводородов и главным образом толуола. При пиролизе керосина стали получать более 10% легких ароматических углеводородов, и за процессом постепенно закрепилось другое название — ароматизация нефти. Впоследствии, с развитием химической, металлургической и других отраслей промышленности, большое значение в технике помимо ароматических углеводородов приобрели пиролизный газ с высоким содержанием олефинов, малозольный кокс и зеленое масло. [c.139]

Первым катализатором риформинга был алюмомолибденовый катализатор (М0О3/А1 О3), который катализировал реакции ароматизации, изомеризации и гидрокрекинга углеводородов. Однако он отличался низкой селективностью и высокой скоростью закоксовывания. Тем не менее, это не явилось препятствием для промышленного использования алюмомолибденового катализатора во время второй мировой войны в производстве толуола и компонентов авиационных бензинов. В конце 40-х годов стали применять более эффективные платиновые катализаторы, а в последующие годы широкие исследования привели к созданию разных их модификаций. [c.3]

Вскоре после первых работ по каталитической ароматизации парафиновых углеводородов появился ряд посвященных этому вопросу патентов, где в качестве катализаторов ароматизации предлагались многие элементы периодической системы. > Эти патенты будут рассмотрены в разделе 2 настоящей Ч главы. Кроме патентов, стали также появляться работы, в ко- орых, с одной стороны, исследовались различные катализаторы, а, с другой, изучались получаемые продукты. Ниже эти иссле- довапия разбиты на две категории в разделе 1 рассмотрены такие работы, в которых особое внимание уделялось подбору и составу катализаторов, изучению их физических свойств и специфичности действия в зависимости от различных добавок и от изменения методов приготовления. В разделе 2 рассмотрены работы, в которых главное внимание уделялось изучению получаемых продуктов реакции. Само собой разумеется, что такое разделение материала в значительной степени произвольно и сделано лишь для более удобного обзора большого числа работ. В разделе 2 также дан обзор многочисленных патентов по ароматизации алифатических углеводородов (табл. 16), а в разделе 3 рассмотрены работы по ароматизации природных смесей углеводородов и дан обзор патентов по улучшению антидетонационных свойств бензинов (табл. 17). [c.37]

За последнее время стали широко применять способ получения гомологов бензола путем термической обработки нефти (300—700° С) в присутствии катализаторов — окисей металлов. Этот процесс называется ароматизацией нефти. Ароматизация нефти — это превращение предельных углеводородов в ароматические. Рассмотрим эту реакцию на примере ароматизации гептана С7Н16. Вначале от гептана отщепляется молекула водорода и образуется циклический углеводород — метилциклогексан [c.76]

Каталитическая дегидрогенизация углеводородов как путь нолучения алкенов, диенов и ароматических соединений привлекла большое внимание советских исследователей. Первые и наиболее успешные работы в этой области предприняты школой П. Д. Зелинского. В развитие метода дегидрогенизационного катализа на Pd при 200—300° С, открытого еще в 1911 г., И. Д. Зелинский показал, что наряду с дегидрогенизацией циклогексановых углеводородов на Pd или Ni/ALOs при 200° С происходит дегидроциклизация молекулы симметричного дифенилэтана в фенан-трен [6]. Н. Д. Зелинским и Н. И. Шуйкиным открыт метиленовый распад Сб-цикланов с образованием промышленно важных ароматических углеводородов [7]. Дегидрогенизационпый катализ стал промышленным способом ароматизации нефтей и основным методом определения в нефтях Сб-цикланов. Н. И. Шуйкин установил возможность дегидрогенизации Сз-цикланов при 550° С па платиновых катализаторах до циклопентадиенов [8]. [c.77]

Так, дегидрогенизационный катализ стал методом ароматизации нефтяных фракций, содержащих гексагидроароматиче-ские углеводороды. Это было показано Н. Д. Зелинским и Ю. К. Юрьевым при ароматизации катализом фракций перм- [c.87]

При пиролизе в условиях, приводящих к ароматизации, помимо ароматических углеводородов, кипящих примерно до 200° (бензол, толуол и ксилол), образуются также углеводороды с большим молекулярным весом кипящие выше 200° (нафталин, антрацен, фенаптреп и др.)- В табл. 92 приведены выходы отдельных ароматических углеводородов, которые образуются при пиролизе низкомолекулярных алифатических углеводородов при 800° в условиях, благоприятствующих ароматизации [74]. Опыты проводились в трубках из стали У2А. [c.103]

После первых же исследований ароматизации парафиновых углеводородов стала вырисовываться практическая ценность этой реакции, открывавшей возможности промышленного получения разнообразных ароматических углеводородов. Поэтому Б. А. Казанский с группой сотрудников в 1938—1939 гг. предпринял широкое обследование большого числа (свыше 30) катализаторов, состоящих из разных окислов (хрома, ванадия, урана, тория, алюминия и др.). Были получены значительные выходы ароматических углеводородов (56, 58, 60, 62, 64, 66] из фракций синтина, состоящих из алифатических углеводородов. Эта серия работ явилась одним из первых исследований по подбору катализаторов ароматизации и позволила выяснить роль отдельных окислов и большое влияние носителей (окись алюминия, силикагель, активированный уголь, прокаленная окись хрома) в формировании дегидроциклизующего катализатора. При изучении ториевых катализаторов (на окиси алюминия и активированном угле) было обнаружено промотирование гетерогенного катализатора продуктом каталитического превращения — образующимся в процессе работы коксом. [c.20]

Ввиду большого практического значения, которое имеет вращение находящегося в изобилии парафинистого сырья в ценные ароматические углеводороды, реакция аро- матизации парафинов вызвала, можно сказать, всеобш,ий иптерес. Она стала изучаться многими химиками как в СССР, так и за границей. В настояш,ее время технология ее осуществления в производстве настолько хорошо разработана, что обеспечивает почти 100%-ные выходы продуктов ароматизации. [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология