Масляная кислота механизм окисления

Жирные кислоты, входящие в состав естественных жиров животных и растений, имеют четное число углеродных атомов. Любая такая кислота, от которой отщепляется по паре углеродных атомов, в конце концов проходит через стадию масляной кислоты. После очередного 3-окисления масляная кислота становится ацетоуксусной. Последняя затем гидролизуется до двух молекул уксусной кислоты. Теория 3-окисления жирных кислот, предложенная Ф. Кноопом, в значительной мере послужила основой современных представлений о механизме окисления жирных кислот. [c.373]

У животных этот цикл повторяется до достижения нужной длины углеродной цепи кислот. Подобный механизм объясняет, почему все жирные кислоты содержат нормальную цепь и четное число углеродных атомов. В некоторых бактериях этот цикл обрывается на стадии образования масляной кислоты- В нормальных организмах промежуточные продукты цикла связаны через кофермент с белком и не могут быть выделены из липидной фракции. При диабете метаболизм нарущается, и продукты неполного окисления (известные под названием кетоновых тел) накапливаются в крови и моче (кетонурия). Кетоновые тела включают промежуточные продукты цикла ацетоуксусную кислоту (и ацетон как продукт расщепления последней) и а-оксимасляную кислоту. [c.716]

Основным продуктом радиационного окисления н-масляного альдегида в растворе н-гептана [218] является н-масляная кислота. Образуются также альдегиды, кислоты и спирты с меньшей длиной цепи, чем исходный альдегид. Скорость образования кислот пропорциональна концентрации сходного альдегида при его содержании (2—3) 10 моль, как и при фотохимическом окислении альдегидов [15, 31]. Механизм образования кислот при фотохимическом и радиационном окислении н-масляного альдегида одинаков, хотя первичные стадии зарождения радикалов различны. В отсутствие кислорода радиолиз альдегида приводит к образованию полиэфира. [c.155]

Окисление н-бутана [2]. В присутствии кислорода Со(11) переходит в Со (III), который и является истинным катализатором окисления алканов кислородом. Например, в результате окисления н-бутана, катализируемого ионами Со(1П), при 100° и давлении 17—24 атм образуется уксусная кислота (83,5%) и следы н-масляной и пропионовой кнслот и метилэтилкетона. Окисление н-пентана в тех же условиях дает уксусную (48%) и пропионовую (27%) кислоты. Изобутан относительно мало активен, В основе механизма реакции лежит одноэлектронный перенос, причем в качестве переносчиков цепи выступают ионы кобальта. [c.265]

Кинетика и механизм действия гомогенного кобальт-марганец-бромидного катализатора реакщш окисления флуорена в сраде хлорбензола и масляной кислоты свидетельствует о его высокой активности и селективности. Учитывая высокую стадийность процесса, реакцию огаюления можно вести как до флуоренона, так и до фта-левой кислоты. [c.30]

В последующие годы для объяснения механизма Р-окисления было сделано мало, пока, наконец, в 1943 г. Муньоц и Лелуар не показали окисление масляной кислоты гомогенатами печени морской свинки в присутствии АМФ, неорганического фосфата, Mg++, цитохрома с и одного из субстратов цикла Кребса ( триггер ). [c.297]

Исходя из известного механизма жидкофазного окисления альдегидов [3], образование ИМК протекает с участием надизо-масляной кислоты, наличие которой в реакционной массе определяли по методике 6]. В процессе окисления также образуются и другие перекисные соединения, которые анализировались химическим методом [7]. [c.35]

В течение долгого времени общепризнанной теорией, объясняющей механизм окисления жирных кислот в организме, являлась теория Кноопа. Эта теория сохраняет свое значение в значительной мере и сейчас. Кнооп обратил внимание на то, что в состав естественных жиров животных и растений всегда входят жирные кислоты с четным числом углеродных атомов. В самом деле, при гидролизе жиров, как мы видели (стр. 94), образуются главным образом стеариновая (С1вНз802), олеиновая (С зНз Оа), пальмитиновая (С1вНзз02), масляная (С4Н8О2) и другие кислоты, строение которых отвечает одной из следующих формул С Н2 02, С Нз . Оа, С Н2 ,, 02 и т. д., где п — четное число. Последний факт, по мнению Кноопа, можно объяснить тем, что жирные кислоты в организме переходят друг в друга, теряя или присоединяя сразу не менее двух атомов углерода. Предполагалось, что при распаде, например стеариновой кислоты, происходит постепенное укорочение ее углеродной цепочки путем отщепления с карбоксильного конца одновременно двух углеродных атомов. Схематически такой распад жирных кислот можно изобразить следующим образом [c.304]

Кетон в енольной форме более реакционноспособен. Кислоты ускоряют енолизацию, поэтому в присутствии кислоты и ионов-окислителей, быстро реагирующих с енолом, окисление кетона идет через енольную форму. Показано [73, 76], что ацетофенон в среде уксусной и н-масляной кислот в присутствии ацетата марганца при 130° окисляется с такой же скоростью, с какой он енолизуется в этих условиях. При окислении замещенных ацетофенонов наблюдается линейная зависимость lgfe от функции Гаммета а(р=—0,7). В этих работах предложен следующий механизм [c.96]

Механизм -окисления у растений не выяснен. Установлено только на примере 4-хлорфенокси-7-масляной кислоты, что при воздействии микроорганизмов первичным продуктом окисления (о-арилоксиалкилкарбоновых кислот является соответствующее -оксипроизводное [72]. Не выяснена также природа ферментных систем, участвующих в -окислении. Изучение -окисления <в-арилоксиалкилкарбоновых кислот в различных видах растений позволило установить, что не во всех растениях имеется ферментная система, окисляющая неактивные арилоксиалкил-карбоновые кислоты до соответствующих арилоксиуксусных кислот, обладающих высокой гербицидной активностью [73]. Это позволило разработать новую группу гербицидов узкоизбирательного действия, из которой 2,4-дихлорфенокси-у-масляная и 2-метил-4-хлорфенокси-у-масляная кислоты аходят широкое применение на практике. [c.419]

Пако показал, что при окислении дипропилкетона в присутствии ннкельфталоцианина основными продуктами являются масляная п пропиоиовая кислоты. Этот факт был подтвержден другими исследователями на примере некатализированного окисления того же кетона при ПО С, но в этом случае наряду с кислотами получалось и небольшое количество перекиси. В дальнейшем из продуктов аутоокисления этого кетона, а также метилэтилкетона и диизопропилкетона были выделены концентраты гидроперекисей Выделение кислорода при обработке полученных соединений тетраацетатом свинца подтвердило, что они действительно являются гидроперекисями. Строение гидроперекиси, полученной из метилэтилкетона, было доказано ее каталитическим восстановлением в ацетилметилкарбинол. Гидроперекиси кетонов нормального строения обычно неустойчивы, особенно в кислой среде. Только гидроперекись, полученная из диизопропилкетона, может быть очищена путем перегонки , но и в этом случае перегрев приводит, к полному разложению гидроперекиси и образованию ацетона и изомасля-ной кислоты. Притцков считает, что образование таких перекисей проходит по обычному радикальному процессу (I), а разложение— по ионному механизму (И) [c.24]

Хотя в продуктах окисления алканов были обнаружены кис лоты с различной длиной цепи, механизм реакции, ведущей к укорачиванию цепи, не вполне ясен. В ранних работах разделение и идентификация продуктов реакции были несоверщенными. АДногообразие образующихся соединений (например, из стеариновой кислоты в результате окисления при 120—130° С в присутствии солей марганца образуются карбоновые кислоты с короткой цепью, включая муравьиную, уксусную и масляную, лактоны, дикарбоновые кислоты п двуокись углерода не могло быть объяснено теоретически. [c.500]

Все эти зависимости легко наблюдать у алкидов, модифицированных кислотами льняного масла они интересны тем, что доказывают иной и более благоприятный механизм образования пленок из алкидов в сравнении с пленками из масляных обычных лаков. Смесь кислот льняного масла, а также этиловые и гликолевые эфиры льняных кислот не способны к высыханию. Высыхание наблюдается только у глицериновых эфиров кислот льняного масла и повышается с увеличением значности спиртов, образующих эфиры. Это доказывает, что образование и рост молекул за счет окислительных процессов (полимеризация, автооксиполимеризация, образование кислородных мостиков и т. д.), обусловленных ненасыщенным характером льняного масла, очень ограничены и вряд ли достигают образования тримеров и во всяком случае не превышают этого предела. Трудно представить себе, чтобы уплотнение за счет окисления триглицеридов оказалось значительно выше, чем у этиловых или гликолевых эфиров и у свободных кислот 1. [c.513]

Продукты окисления масла — высокомолекулярные и низкомолекулярные кислоты — вызывают коррозию металлов. Образующиеся при этом соли — мыла — ускоряют старение масла, катализируют процессы окислительной полимеризации. В результате происходит выпадение большого количества шлама, затрудняющего теплоотвод и приводящего к перегреву масла. Возникшие в процессе старения поверхностно-активные вещества ухудшают деэмульси-рующую способность масла, что затрудняет отделение воды и усиливает коррозию масляной системы. В связи с этим удаление механических примесей, воды и продуктов старения облегчает условия работы масла, увеличивает срок его службы и повышает надежность энергетического оборудования. Масло, утратившее в ходе работь[ необходимые качественные показатели, называется отработанным. Дальнейшее использование такого масла нарушает нормальную работу механизмов и аппаратов. [c.280]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология