Оксазины, дигидро

С другой стороны, дигидро-1,3-оксазины подробно изучались как исходные вещества для синтеза альдегидов [91 [c.62]

ТЕТРАМЕТИЛ-5,6-ДИГИДРО-1,3-(4Н)-ОКСАЗИН (l). [c.251]

ТЕТРАМЕТИЛ-5,6-ДИГИДРО-1,3-(4Н)-ОКСАЗИН (VI, 251-256). [c.488]

Розен [118] описал получение 4,4,6-триметил-5,6-дигидро-1,3,4-оксазин- [c.435]

Алкилирование дигидро-1,3-оксазинов. Синтез Мейерса для получения альдегидов, кетонов и карбоновых кислот. [c.216]

Эта реакция была распространена и на синтез кетонов [1228] при обработке дигидро-1,3-оксазина (135) метилиоди-дом образуется соль иминия 136 (реакция 10-45), которая [c.217]

Тот факт, что дигидро-1,3-оксазины не взаимодействуют с реактивами Гриньяра, лежит в основе метода защиты карбоновых кислот [1229]. Кислоты превращают в дигидро-1,3-оксазины, но в этом случае более удобно использовать 2-оксазо-лины (138) [1230], которые легко образуются при обработке кислоты 2-амино-2-метил-1-иропанолом [простейшее из соеди- [c.218]

Кетенимины (которые можно получить по методу Мейера, реакция 10-100) реагируют с алкиллитиевыми реагентами [177], давая литиоенамины (20), которые можно гидролизовать до кетонов 21 или обработать алкилгалогенидом и получить продукт реакции Сторка 22. Последний при гидролизе дает а-алкилиро-ванные кетоны 23. Очевидно, что множество кетонов типа 21 и 23 можно синтезировать, исходя из дигидро-1,3-оксазинов (реакция 10-100). [c.444]

Алкиллитиевые соединения присоединяются и к связи = N дигидро-1,3-оксазина (31) [362]. Поскольку продукт этой реакции можно гидролизовать до альдегида, то она представляет собой метод превращения RLi в R HO (см. также т. 2, реакцию 12-31). [c.377]

Алкилирование 2-фениламинотиазолина (111 и = 0, X = S), 2-фениламино-5,6-дигидро-4Я-1,3-тиазина (114 и = 1, X = S), 2-фениламино-4,5-дигидро-ЗЯ-пиррола (111 и = О, X = СН2), 2-фениламино-3,4,5,6-тетрагидропиридина (111 и = 1, X = СН2, 2-фениламино-4,5,6,7-тетрагидро-ЗЯ-азепина (111 и = 2, X = СН2), 2-фениламино-5,6-дигидро-2Я-оксазина-1,4 (111 и = 1, X = О) замещенными а-галогенкетонами протекает (в отличие от ароматических амидинов 2) по экзоциклическому атому азота [112-115] с образованием солей 112. Последние, в зависимости от размера цикла и заместителей в бензольном кольце могут существовать в таутомерных формах А и В. Кипячение солей 112 в уксусном ангидриде приводит к образованию четвертичных солей 113. [c.135]

Интересно отметить [18], что М,М-бензилиденбисамиды взаимодействуют с сопряженными диенами в присутствии кислотных катализаторов, образуя наряду с 1,2,5,6-тетрагидропиридинами также изомерные им 5,6-дигидро-4Я-1,3-оксазины. Образование последних в качестве побочных продуктов аналогичных реакций М,М-дибензилиденбисалкилкарбаматов не отмечалось [10]. [c.41]

М-Арил[2-(2-нитроэтенил)арил]- и М-арил[1-(2-нитроэтенил)нафталин-2-ил]-карбаматы легко циклизуются при комнатной температуре в присутствии основного катализатора в соответствующие 3-арил-4-нитрометил-3,4-дигидро-2Я-1,3-бензоксазин-2-оны 57а-е и 2-арил-1-нитрометил-2,3-дигидро-1Я-нафт[1,2-е][1,3]-оксазин-З-оны 58 [60]. [c.50]

Найден общий метод синтеза 2,3-дигидро-4Я-1,4-оксазин-2-онов 51 и 6-мети-ленморфолин-2-онов 52 путем катализируемой желтой окисью ртути циклизации М-ацил-М-пропиниламинокислот (схема 28). Циклизация протекает при 100°С в толуоле и в других высококипящих растворителях (ДМФА, ГМФА), но не идет в низкокипящих, таких как СНСЬ, ацетон, ТГФ. В этих случаях, как и при отсутствии катализатора, возвращается исходная аминокислота. Неацилированные аминокислоты также не дают продуктов циклизации [31]. [c.88]

Вторая группа методов синтеза включает конденсацию по Дильсу — Альдеру нитрозосоединений с диенами (схема 8) [13]. Конденсация легко протекает с ароматическими нитрозосоедине-ниями и с нитрозосульфинильными соединениями нитрозамины не вступают в эту реакцию, а в случае алифатических нитрозосоединений необходимо наличие в а-положении электроноакцепторного заместителя (С1, СЫ). Аддукты алифатических а-хлорнитрозосо-единений легко гидролизуются с образованием незамещенных при атоме азота производных 1,2-оксазина. Рассмотренные реакции циклоприсоединения приводят к 3,6-дигидро-2Я-1,2-оксазинам (28 Р = Аг, Аг502), но присоединение тетрациклона к 4-нитрозо-диметиланилину протекает с экструзией монооксида углерода, так [c.567]

Дигидро-1,3-оксазины получают дегидратацией 7 ациламино-спиртов или обработкой основанием 7 ациламиноалкилгалогени-дов. Примером такого синтеза является получение 4,5-дигидро- [c.569]

Химические свойства дигилро-1,3 оксазинов, в частности легкодоступных 2-алкил-5,6-дигидро-4,4,6-триметнл-4Я-1,3-оксазинов, широко использованы в новых методах синтеза карбонильных соединений и карбоновых кислот [15]. Восстановление дигидросоединений борогидридом натрия при низких температурах дает с высокими выходами тетрагидрооксазины, которые легко расщепляются до альдегидов, напрнмер действием водной щавелевой кислоты. Действие бутиллития при —78°С приводит к образованию карбанионов по алкильной группе в положении 2. обладающих высокой реакционной способностью в отношении электрофилов (алкилгалогенидов, карбонильных соединений, эпоксидов) и образующих с ними замещенные алкильные производные, которые могут быть подвергнуты восстановлению и гидролизу (схема 14). [c.572]

Образование дигидро-1,3-оксазинов при взаимодействии с подходящими карбонильными соединениями, например с 3-нитробенз-альдегидом, использовано для установления конфигурации некоторых алкалоидов и их производных, имеющих амино- и гидроксигруппы, разделенные тремя атомами углерода. Другой пример применения образования 1,3-оксазина в стереохимическом исследовании— метилирование 3-амино-1,2- и -1,3-дифенилпропанолов по методу Эшвайлера — Кларка (формальдегид — муравьиная кислота) один эпимер дает диметиламинопроизводное, а другой превращается в тетрагидро-З-метил-1,3-оксазин [21]. [c.573]

Подобную конформацию имеет диазепиновое кольцо П-хлор-8,12-дигидро-2,8-диметил-12-фенил-АН [1,3] оксазино[3,2-й] 1,4-бенз-диазепин-4,7(6Н)-диона УП [161 [c.87]

Синтез карбоновых кислот. Дигидро-1,3 Оксазины гидролизуются водной бромистоводородной кислотой до карбоновых кислот [6]. Этот факт, наряду с устойчивостью оксазинового цикла к реактивам Гриньяра, послужил основой для нового метода синтеза карбоновых кислот (7), Например, Т. (I) алкилируют 1,5-дибромпента-ном, образующийся при этом продукт (2) превращают в нитрил (3), а затем в фенилкетон (4). Кислотный гидролиз последнего приводит к 7-бензоилгептанкарбоновой кислоте (5). [c.254]

Синтез кетонов. 5,6-Дигидро-1,3-оксазины нашли применение и в синтезе кетонов [9]. Так, 2-изопропенилоксазин (1) (получают конденсацией 2-метилпентандиола-2,4 и метакрилонитрила, катализируемой кислотами) взаимодействует в ТГФ с реактивами Гриньяра или литийорганическими соединениями с образованием 2,2-диалкил-тетрагидро-1,3-оксазииа (2), который при гидролизе щавелевой кислотой дает а-метилкетои (,3). Важной особенностью этого нового метода синтеза кетонов является воз.можность использования двух различных металлоорганических реагентов. Для получения кетонов (3), у которых R R, оксазин (1) обрабатывают 2,0—2,5 экв металлоорганического реагента. Для получения кетонов (3), у которых металлоорганические реагенты прибавляют по очереди с интервалом в 1 час. Следует учитывать, что в отличие от I группы К ие могут [c.254]

Окиси терминальных фторолефинов обладают ярко выраженной поляризацией молекулы, что способствует их реакции с нуклеофильными реагентами [275]. Так, 2,3-эпоксиполифторалканы при реакции с бифункциональными нуклеофильными реагентами (этилендиамином, 2-аминоэтанолом), в отличие от окиси гексафторпропилена, образуют 2,3-ди(трифторметил)-1,5,6-тригидро-1,4-диазин-2-ол и 2,3-ди-(трифторметил)-5,6-дигидро-1,4-оксазин-2-ол [276]. Первичным актом реакции является атака аминогруппой нуклеофила электрофиль-ного центра молекулы, эпоксидного атома углерода, в результате которой происходит раскрытие цикла и образование аддукта 301. Затем элиминируются две молекулы фтористого водорода, приводящие к З-имино-2-бутанонам 302, которые в результате внутримолекулярного присоединения аминогруппы по карбонильному углероду образуют замкнутые циклические продукты. [c.186]

Шавель и сотрудники [13] синтезировали 3-окси-4-амино-5,6-дигидро-1,4-оксазин для испытания его противотуберкулезного действия. Этот циклический гидразид был получен при кипячении избытка гидразина с метиловым или этиловым эфиром соответствующей кислоты. [c.409]

Теоретически возможны четыре типа моноциклических дигидро-1,3-оксазинов. Вполне очевидно, что число возможных расположений одной двойной связи в этой несимметричной циклической структуре приведет к сложным названиям для относительно простых соединений. [c.432]

За исключением (возможно, единственным) описанного в литературе синтеза сложного соединения класса 3,4-дигидро-1,3,2-оксазинов [107], известны только представители группы моноциклических 5,6-дигидро-1,3,4-оксазинов. [c.432]

Г ,е-Дигидро-1,3,4-оксазины Т. пл. н.пи т. кип., °С т. пл. произ-водиого, °С Литера- тура [c.433]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология