Кумолы, реакция с хлористым алюмини

В лабораторных условиях кумол получали взаимодействием бензола с изопропилхлоридом [21] или изопропилбромидом [22] по реакции Фриделя—Крафтса в присутствии хлористого алюминия, бромистого алюминия или алюминиевых стружек в струе H I. [c.264]

Алкилирование ароматических углеводородов. Промышленное алкилирование ароматических соединений проводится в основном с целью получения этилбензола (полупродукта синтеза стирола), кумола полупродукта синтеза фенола) и алкилбензолов с длинными алкильными цепями (полупродуктов синтеза детергентов). При получении этилбензола в качестве катализатора применяется главным образом хлористый алюминий. Ежедневно таким способом производят несколько тысяч тонн этилбензола. Алкилирование с А1С1з проводят при приблизительно 4 атм, 120° С и соотношении бензола и этилена в сырье, равном 2,5. Этот способ алкилирования используется уже много лет и в настоящее время считается одним из наиболее эффективных методов получения этилбензола. Однако применение катализаторов Фриделя — Крафтса связано с рядом трудностей аппаратура должна изготавливаться из материала, устойчивого к коррозии, а применяемое сырье должно иметь достаточно высокую степень чистоты, иначе расход катализатора будет очень большим. Корродируют аппаратуру не столько сам катализатор А1С1з, сколько комплексы, которые образуются в ходе реакции в результате взаимодействия хлористого алюминия с компонентами сырья. Эти комплексы значительно более агрессивны и иногда единственным способом борьбы с коррозией является непрерывная замена корродированных узлов аппаратуры. Образованию таких комплексов, очевидно, способствуют содержащиеся в сырье примеси. Так, в частности, установлено, что одни и те же установки для производства кумола с фосфорнокислотным катализатором хорошо работают в одних местах и плохо в других. Хлористый алюминий частично растворяется в продуктах в 200 частях этилбензола растворяется одна часть А1С1з. В результате возникает еще одна проблема, связанная с нейтрализацией кислотных растворов, поскольку продукт алкилирования промывают водой, чтобы удалить растворенный в нем катализатор. Именно по этим причинам в настоящее время широко исследуется возможность проведения алкилирования на цеолитных катализаторах. [c.390]

В СССР кумол синтезируют главным образом на хлористом алюминии (по реакции Фриделя — Крафтса) при температуре около 80 °С и давлении до б ат. Требования к углеводородному сырью сводятся в основном к ограничению содержания сернистых соединений, воды и высших олефинов. В промышленных условиях вместо чистого пропилена применяют пропан-пропиленовую фракцию и процесс ведут с рециркуляцией бензола, пропилена и некоторой части побочно образующихся хлорбензолов. Характерной особенностью этого процесса является одновременное протекание реакций алкилирования бензола и деалкилирования полиалкилбензолов, что позволяет путем подбора соотношения бензол пропилен свести к минимуму образование побочных продуктов. Выход [c.238]

Помимо галоида и галоидоводорода, олефины могут присоединять и другие вещества. Особенно большое значение имеют реакции взаимодействия этилена, пропилена и высших олефинов с бензолом Б присутствии хлористого алюминия или фтористого водорода, так называемые реакции алкилирования. При взаимодействии бензола с этиленом получают этилбензол, применяемый для производства стирола, а взаимодействием пропилена с бензолом—кумол. Способ переработки кумола в ацетон и фенол СХЕМА II ) описан в литературе [11]. [c.359]

Аналогично указанному процессу мы провели синтез кумола, конденсируя бензол с пропиленом в присутствии хлористого алюминия. Необходимый для реакции пропилен получался дегидратацией пропилового спирта над окисью алюминия. Взяв в основу имеющуюся методику и варьируя условия нри лабораторной разработке метода получения кумола, мы пришли к заключению, что предварительное насыщение бензола газообразным хлороводородом не является обязательным. Конденсация продажного бензола проходила с теми же выходами, что и при применении бензола, насыщенного хлороводородом. [c.626]

Изомеризация ароматических соединений. Изомеризация ароматических углеводородов катализируется хлористым алюминием. Например, основным продуктом изомеризации о- или л-ксилолов является ксилол [497]. Псевдо-кумол (1,2,4-триметилбензол) при 150—160° превращается в мезитилен (1,3,5-триметилбензол) [498]. Вообще характерным для этого класса реакций является устойчивость ароматических ядер и миграция боковых цепей. [c.169]

Если температура реакции выбрана слишком высокой, в присутствии хлористого алюминия могут проходить реакции крекинга, у получаемых алкилатов в этом случае алкильные группы имеют меньший молекулярный вес, чем ожидалось. Так, при алкилировании бензола третичным бутиловым спиртом в присутствии хлористого алюминия при 80—95° образуются толуол, этилбензол и изонронилбеизол (кумол) [13]. [c.622]

Характерной особенностью реакции алкилирования по Фриделю— Крафтсу является то, что углеводородные радикалы галоидных алкилов, олефинов и спиртов часто перегруппировываются во время этого процесса. Например, при взаимодействии бензола в присутствии хлористого алюминия с н-пропилбромидом или изопропилбромидом в обоих случаях получается кумол (Густавсон, 1878) [c.163]

При получении кумола жидкофазным способом алкилирование бензола пропиленом происходит в присутствии хлористого алюминия, который проходит через алкилатор вместе с реагирующими продуктами. Процесс идет при температуре от 80° до 120° н давлении от 1 до 6 ата (условия алкилирования зависят от содержания пропилена в пропан-пропиленовой фракции, подающейся в алкилатор одновременно с бензолом). Наряду с основной идут и побочные реакции, в результате которых образуются этил-, бутилбензол и полиалкилбензолы. После выхода нз [c.47]

Конденсация окиси мезитила с кумолом. При конденсации 283 г кумола и 50 г окиси мезитила в присутствии 100 г хлористого алюминия при О—5° после соответствующей обработки и вакуум-перегонки продуктов реакции собирают фракции с т. кип. 75—120° (3 мм), 56 г, и с т. кин. 120—142° (3 мм), 60 г. [c.145]

В 1895 г. Радзевановский [21] получил кумол, используя в качестве катализатора хлористый алюминий, а Брочет показал, что минеральные кислоты также эффективны в этой реакции [4]. Кроме того, Ипатьев с сотрудниками в ряде патентов показал, что, применяя в качестве катализатора кислоту на носителе, они получили хорошие результаты и что кумол оказался ценным компонентом высокооктановых топлив. Однако пе было причин экономического характера для внедрения этого процесса в промышленность, пох а не было ясно установлено, что в авиационных топливах недостает ароматических компонентов, в частности для двигателей на британских самолетах спитфайер . Как только эта потребность стала очевидной, было сделано все, чтобы осуществить этот процесс в промышленном масштабе. Эта потребность была предсказана на основании научных исследований и фирма Шелла уже довольно успешно изучала этот процесс. [c.497]

Как известно, AI I3 является самым распространенным катализатором и применяется в ряде промышленных процессов алкилирования, в частности в синтезе кумола [28]. Хлористый алюминий оказался наиболее подходящим и для алкилирования бензола этилен-пропиленовой смесью газов после скрубберов [130]. С этим катализатором получаются хорошие выходы моноалкилбензолов с высокой конверсией олефипов при этом требуются очень малые количества AI I3 (0,05 моля на 1 моль олефина). Оптимальными условиями реакции являются молярные отношения реагентов и катализатора, равные 2,5 1 0,05, температура 78— 80° и скорость пропускания газа 4,5—5 л/час. При этих условиях этилбензол получается с выходом 70%, а изопропилбензол — с выходом 90% от теорет., рассчитанным на поглощенные олефины. Относительное содержание этил- и изопропилбензолов в алкилате составляет соответственно [c.423]

Несмотря на указанные трудности, способ с использованием хлористого алюминия находит все более широкое применение (рис. 67). Реакция происходит практически без давления при 50—70 °С в реакционных башнях высотой 15 м. В этих условиях имеет место каталитическое переалкилирование, поэтому высокоалкилированные продукты целесообразно снова возвращать в процесс. Оптимальное отношение бензол пропилен составляет примерно 4,5- 4,7 1, выход 98% в расчете на бензол, расход катализатора 0,025 г/кг кумола. [c.266]

К наиболее многотоннажным продуктам, вырабатываемым алкилированием ароматических соединений, относят этил- и изопропилбензол. Напишите уравнения рёакций получения изопропилбензола (кумола) а) алкилированием бензола пропиленом (в присутствии минеральной кислоты), б) алкилированием бензола хлористым изопропилом (в присутствии хлорида алюминия) и в) по реакции Фиттига — Вюрца. Рассмотрите механизмы указанных реакций. [c.152]

Хлористый алюминий годится и для того, чтобы перевести полиизопропилбензолы в кумол реакцией диспропорцион1гроваиия после добавления бензола [52, 53]. [c.266]

Со времени первого сообщения Фриделя и Крафтса в 1877 г. [125] о том, что хлористый алюминий катализирует алкилирование ароматических углеводородов, эта реакция стала предметом большого числа исследований и обзоров [75, 123, 235, 256, 294]. Реакция широко применяется при проведении синтетических работ в лабораториях [256]. Она также имеет весьма большое значение для нефтяной пролтышленности. Так, алкилирование по Фриделю—Крафтсу применяется в настоящее время в больших масштабах для синтеза этилбензола, стирола, кумола, для производства фенола и алкилата , а также детергентов (см. гл. LV11). Согласно оценке алкилирование бензола для производства стирола потребляет около 45% общего количества производимого бензола. [c.428]

Последующие гомологи бензола, в частности этилбензол, изопропилбензол (кумол), бутилбензол могут быть получены по реакции Фриделя-.Крафтса в присутствии хлористого алюминия алкилированием бензола соответственными гало-идалкиламй. Однако для промышленного получения этих [c.84]

Первой стадией процесса является синтез кумола путем алкилирования бензола, взятого в избытке, пропиленом (стр. 144). Реакцию ведут либо в жидкой фазе при температуре около 100 °С с использованием хлористого алюминия в качестве катализатора, либо в паровой фазе при температуре приблизительно 250 °С и давлении 3,45 МН/м (34,5 атм) над фосфорной кислотой, нанесенной на кизельгур, В обоих вариантах процесса алкилирования, известного в общих чертах еще до разработки кумольного метода получения фенола, степень конверсии бензола ограничивают, чтобы свести к минимуму образование продуктов ди-j три- и полиалкилирования, В жидкофазном процессе непревращенный бензол и продукты тяжелее кумола отделяют и возвращают на стадию алкилирования. [c.158]

Для алкилирования используется бензол с содержанием влаги не более 0,002% Алкилировапие проводится в двух последовательно расположенных реакторах 10 одинаковой конструкции. Бензол и хлорированный керосин подаются в реакторы алкилирования в соотношении 1,2 1,0. Хлористый алюминий поступает в аппарат в виде жидкого комплекса RAr 2А1С1з НС1, предварительно получаемого в аппарате И при взаимодействии хлористого водорода, металлического алюминия и бутилбензола (кумола или толуола). Реакция алкилирования в основном проводится при 10—16° С. В конце операции температура в реакторе повышается до 50° С. [c.333]

При проведении реакции подобным образом мы получили незначительное количество фракции диизопропилбензола. Фракции же триизопропилбензола вовсе не было получено. После изменения порядка прибавления реагентов нам удалось получить как фракцию диизопропилбензола, так и фракцию триизопропилбензола. В подобранных нами условиях алкилирования кумола изопропиловым спиртом в присутствии хлористого алюминия диизонропилбензол получается с выходом 35—40%, а трнизопропил-бензол с выходом 30—32 7о от теоретического. [c.693]

По технологии фирмы Kellogg и Monsanto процесс получения кумола протекает в присутствии катализатора хлорида алюминия й хлористого водорода. Процесс в основном предназначен для увеличения мощности действующих установок. В этом процессе алкилирование происходит в небольшом реакционном пространстве. Продукты реакции смешиваются с рециркулирующими полиизопропил-бензолами, состоящими в основном из диизопропилбензола, и подаются в блок трансалкилирования, где происходит их превращение в кумол. Полученный кумол после отмывки от катализатора идет в секцию разделения, где выделяются кумол, пропан, непрореагировавший бензол и диизопропилбензол. Применение стадии трансалкилирования позволяет вести работу при повышенном отношений пропилен/бензол, что определяет низкий коэффициент рециркулирования бензола и снижение расхода электроэнергии. Несколько действующих установок по производству кумола были модернизированы по технологии Monsanto. [c.256]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология