Кристалличность плотность упаковки молекул

При исследовании газопроницаемости пленок некоторых частично закристаллизованных полимеров (гуттаперча, полиэтилен НП, полиамид 6) было установлено, что после предельной ориентации газопроницаемость пленок уменьшается либо в связи с дополнительным повышением степени кристалличности полимеров, либо с увеличением плотности упаковки аморфных областей полимеров 2. Возможность увеличения плотности упаковки молекул полиэтилена при растяжении пленок отмечается также в работе [c.149]

Присутствие замещающих групп в метиленовых звеньях диаминов или дикарбоновых кислот уменьшает плотность упаковки молекул в полимере, количество образующихся водородных связен и степень его кристалличности. Это в свою очередь приводит к снижению температуры плавления полимера и увеличению его растворимости. [c.321]

Увеличение кристалличности полимера повышает жесткость, прочность и теплостойкость материала. Прочность после растяжения полимера вдоль оси вытяжки увеличивается в десятки раз по сравнению с первоначальной и зависит от плотности упаковки молекул (рис. Ь4). [c.12]

Степень кристалличности и плотность упаковки молекул [c.218]

Из приведенных данных следует, что плотность упаковки макромолекул в граничных областях примерно вдвое меньше, чем в остальном объеме неупорядоченной фазы полиэтилена. Можно было бы-ожидать, что это различие приведет к возрастанию степени набухания наполненных образцов по сравнению с ненаполненными. Однако, как показывают результаты исследования равновесного набухания полиэтилена в п-ксилоле при 25°С в течение 48 ч, с ростом концентрации аэросила в исследованном диапазоне степень кристалличности обнаруживает тенденцию к некоторому понижению от 9 до 6%. Это означает, что вклад граничных областей в набухание наполненного ПЭ пренебрежимо мало по сравнению с вкладом неупорядоченных участков в объеме. Такое явление, по-видимому, объясняется ограничением подвижности макромолекул в граничном слое, в результате которого молекулы растворителя диффундируют в этот слой, и это не сопровождается изменением конформации цепей (в отличие от объема). [c.83]

Плотность аморфных полимеров практически не зависит от различий в условиях их переработки, хотя поглощаемый воздух или остатки низкомолекулярных продуктов, содержащихся в полимере, могут несколько влиять на их плотность. Но в кристаллизующихся полимерах плотность непосредственно связана с характером упаковки молекул, т. е. с кристалличностью полимера. [c.57]

Сорбционная способность аморфных полимеров в стеклообразном состоянии зависит от плотности упаковки цепных молекул. Это было показано на примере сорбции паров воды целлюлозными материалами, обработанными различными способами [1]. Уменьшение сорбционной способности наблюдалось также в случае полистирола, где падение молекулярного веса приводило к уплотнению полимера [2]. В связи с этим интересно было выяснить, подчиняются ли сорбционные свойства кристаллических полимеров той же закономерности, которая была установлена для аморфных полимеров. Кроме того, исследование сорбционной способности кристаллических полимеров представляет самостоятельный интерес еш е и потому, что дает косвенную возможность судить о характере кристалличности этого класса соединений. [c.284]

Ряд авторов публикует работы по изучению физических, химических и механических свойств полиэтилена, определению кристалличности полиэтилена и температур плавления [208—211 ], кинетике кристаллизации [212], фракционированию и определению молекулярных весов [213, 214], статистической механике разбавленных растворов [215], плотности растворов полиэтилена [216],ориентации в полиэтилене [217—219] и влиянию ориентации на сорбционную способность полимеров [220] и на теплопроводность [221], ядерной магнитной релаксации в полиэтилене [222], зависимости сжимаемости от температуры при больших давлениях [223], влиянию на аутогезию молекулярного веса, формы молекулы и наличия полярных групп [224], фрикционных свойств полиэтилена [225], скорости ультразвуковых волн в полиэтилене [226], реологического поведения полиэтилена при непрерывном сдвиге [227], инфракрасного дихроизма полиэтилена [228], плотности упаковки высокополимерных соединений [229], кристалличности и механического затухания полиэтилена [230], межкристаллической ассоциации в полиэтилене [231], принципа конгруэнтности Бренстеда и набухания поли- [c.188]

Применяя комплексные катализаторы, Натта в 1955 г. получил полистирол, полипропилен и полибутилен с повышенными теплостойкостью и механическими свойствами. Эти полимеры, которые Натта назвал изотактическими, отличаются высокой степенью кристалличности. В изотактических полимерах большая плотность упаковки достигнута стереорегулярным расположением боковых групп вокруг основной цепи. В кристаллическом состоянии молекулы изотактических полимеров имеют спиралевидную структуру (рис. 3) одинаковое расположение [c.19]

Однако, как показал Натта, плотная упаковка возможна и для цепей с боковыми ответвлениями. Применяя комплексные катализаторы, он получил полистирол, полипропилен и полибутилен с повышенными теплостойкостью и механическими свойствами. Эти полимеры, названные изотактическими, отличаются высокой степенью кристалличности. Большая плотность упаковки достигнута в них стереорегулярным расположением боковых групп у основной цепи. В кристаллическом состоянии молекулы изотактических по [c.12]

Проницаемость полиэтилена зависит главным образом от плотности упаковки макромолекул полимера (степени его кристалличности). Небольшие молекулы низкомолекулярных жидкостей легко проникают между звеньями полимера при малой плотности упаковки макромолекул. [c.13]

Зависимость газопроницаемости от структуры полимеров определяется величиной межмолекулярного взаимодействия и связанной с ней гибкостью цепных молекул, плотностью упаковки, степенью кристалличности полимера и другими факторами. Усиление межмолекулярного взаимодействия, образование поперечных связей между молекулами снижает гибкость цепных молекул, ограничивает их подвижность и тем самым способствует уменьшению проницаемости полимера. [c.8]

В некоторых системах уменьшение плотности поверхностной упаковки молекул вызывает уменьшение краевых углов. Такие эффекты наблюдались, например, при смачивании адсорбционных монослойных пленок органических веществ после замены нормальных гомологов на разветвленные изомеры. Улучшение смачивания объясняется тем, что более рыхлая структура монослоя из разветвленных молекул облегчает диффузионное проникновение молекул жидкой фазы, что в свою очередь способствует снижению межфазного поверхностного натяжения [4]. С этой точки зрения можно также объяснить, почему при контакте одной и той же жидкости с адсорбционными монослоями различных гомологов одного ряда (например, с жирными кислотами) краевые углы обычно возрастают с увеличением молекулярной массы гомолога с увеличением длины цепи затрудняется диффузия молекул жидкости и вместе с тем повышается степень упорядочения ( кристалличность поверхностного слоя). Оба эти обстоятельства способствуют повышению межфазной поверхностной энергии и тем самым вызывают ухудшение смачивания [4, 33]. [c.100]

Очевидно, что этот сложный процесс еще более усложняется в присутствии пластификатора, связанного с макромолекулами полимера. В зависимости от характера пластификатора меняется степень сольватации макромолекул, что в свою очередь влияет на тепловые движения макромолекул, тем самым сообщая пленкам микронеоднородную пористость. Степень заполнения сольватных оболочек макромолекул определяет и характер взаимодействия продиффундировавших молекул с активными центрами цепей полимера. Следует, принимать во внимание и особенности строения полимера и влияние его на проницаемость для различных газов и паров. Проницаемость меньше у полимеров с более сильными межмолекулярными связями (целлюлоза, полиамиды) или у полимеров с регулярной структурой, обладающих высокой степенью кристалличности при слабых межмолекулярных взаимодействиях (например, полиэти-лей). Следовательно, прежде всего можно ожидать, что всякое ослабление межмолекулярных связей или плотности упаковки полимера, в том числе и пластификация, увеличивает проницаемость пленки для газов и паров. [c.219]

Целью рентгеновского фазового анализа полимеров может быть не только определение степени кристалличности. Как уже было сказано выше, многие полимеры могут кристаллизоваться Б различных кристаллических формах или модификациях. Например, для поливинилиденфторида известны три кристаллические модификации (а, р, у), имеющие различную упаковку молекул в решетку, разную плотность, температуру плавления и т. д. [28, 31, 32]. Известны три кристаллические модификации для полиэтилена [33], четыре — для полипропилена [34], две — для пентапласта [35]. Последний полимер интересен тем, что его а- и Р-кристаллические модификации сосуществуют в широком интервале температур и при разных способах обработки полимера, тогда как в других полимерах в обычных условиях всегда преобладает какая-нибудь одна, основная форма. [c.23]

Степень кристалличности — по методу Натта, Коррадини н Чезари. Из табл. 1 следует, чго способ переработки влияет на соотношение аморфной и кристаллической фаз в материале, иначе говоря, на плотность упаковки молекул. Степень кристалличности заметно меняется даже для одного и того же способа переработки (в частности, прессования) при разных толщинах образца. [c.40]

В общем виде можно дать следующую классификацию типов микрогетерогенности в многокомпонентных полимерных системах 1) молекулярная микрогетерогенность, проявляющаяся в измене- НИИ в межфазном слое таких физических характеристик, которые определяются макромолекулярным строением полимерных цепей (термодинамические свойства, молекулярная подвижность, плотность упаковки, свободный объем, уровень межмолекулярных взаимодействий и др.) 2) структурная микрогетерогенность, определяемая изменениями во взаимном расположении макромолекул друг относительно друга в поверхностных и переходных слоях на разном удалении от межфазной границы и характеризующая ближний порядок в аморфных полимерах и степень кристалличности в кристаллических полимерах 3) микрогетерогенность на надмолекулярном уровне, определяемая различиями в типах и характере формирования и упаковки надмолекулярных структур в поверхностных слоях и в объеме 4) химическая мйкрогетероген-ность, обусловленная влиянием границы раздела на формирование полимерных молекул микрогетерогенность этого типа может быть также дополнительной причиной указанных выше трех типов микрогетерогенности. [c.285]

Вместе с тем известно, что кристаллические полимеры имеют весьма сложное строение и не являются полностью кристаллическими в силу цепного строения их молекул. В настоящее время принято считать, что в поликристал-лических полимерах имеются области различных степеней упорядоченности — от полностью кристаллических до областей с полным беспорядком в расположении звеньев [10]. Представления подобного рода, тщательно подтвержденные опытом многочисленных исследователей, оставляют пока в стороне вонро( , являются ли кристаллические полимеры двухфазными системами или они представляют собой однофазную систему, характеризующуюся распределением кристаллических участков и степенью правильности их решетки [И]. Те незначительные изменения в теплотах растворепия ориентированных и нео])иентированных кристаллических полимеров, которые наблюдались нами, заказывают на некоторые изменения плотности упаковки, которые могут быть приписаны либо незначительным изменениям степени кристалличности полимера при его вытяжке (или образованию менее дефектной структуры), либо изменению плотности упаковки неупорядоченных областей кристаллического полимера, либо, наконец, возможному в случае полимера с многими функциональными группами перераспределению связей [12]. [c.104]

По структуре мономерного звена полиэтилен (ПЭ)—неполярный полимер. Однако при исследовании его диэлектрических потерь в зависимости от температуры и частоты были обнаружены максимумы тангенса угла диэлектрических потерь 1йо, обусловленные дипольиыми потерями. Наиболее полное исследование диэлектрических потерь было проведено Михайловым с сотрудн. [67—70]. 4 Плотность полиэтилена высокого.давления (ПВД) 0,92 г1см , а низкого (ПНД) 0,95ч-0,96 г см . Степень кристалличности этих полимеров, соответственно, 60—65 и 75ч-80%. Из рис. 31 видно, что на кривой температурной зависимости tg о, полученной при частоте 10 гц, у ПВД наблюдаются три максимума, а у ПНД— только два. Потери, проявляющиеся при наиболее низких температурах, были названы потерями высокочастотной релаксации, а потери, обнаруженные в области наиболее высоких температур,— потерями низкочастотной релаксации (н. ч. р.). Максимум tg 8 у ПВД вблизи О °С на рис. 31 относят за счет наличия у этого полимера потерь среднечастотной релаксации. Отсутствие данных потерь у ПНД может быть обусловлено большей плотностью упаковки и меньшей разветвленностью его молекул. Было уста- [c.48]