Аэросил концентрация

Рис. 1. Изменение концентрации свободных групп ОБ на поверхности аэросила, откачанного при разных температурах (i) и после цикла адсорбции и десорбции пара воды при 25° С (2)

Рис. 33. Изменение концентрации свободных гидроксильных групп на поверхности аэросила / — при дегидратации исходного образца 2 — после проведения адсорб-ционно-десорбционного цикла при 25° С 3— средняя концентрация всех гидроксильных групп на поверхности аэросила по данным масс-спектрометрического анализа

Порядок реакции по мономеру 1,68, порядок реакции по инициатору зависит от поверхностной концентрации инициатора и увеличивается от 0,48 до 0,65 с ростом плотности пероксидных групп на поверхности аэросила [концентрация пероксидных групп на поверхности изменяется от 1,51 до 2,16 мкмоль/м ]. Доля полимера, привитого к поверхности наполнителя, зависит от условий полимеризации и возрастает с повышением температуры реакции, [c.230]

Кривые зависимости = / (С), как и других структурно-механи-ческих констант, подобны и для других систем, в том числе для дисперсий на основе неводных сред. Однако для каждой системы характерны величины пластической прочности при критической концентрации и углы наклона прямолинейных участков. Так, например, в системах на основе аэросил — спирт (бутиловый, амиловый, гексиловый, гептиловый) критическая концентрация колеблется от 28,5 до 36,5%, причем она тем выше, чем меньшее количество атомов углерода входят в состав изучаемых спиртов, т. е. чем ниже их молекулярная масса. Это связано с числом активных центров в единице [c.239]

Структурно-механический анализ органодисперсий аэросила показывает, что их критическая концентрация, установленная по изменению величины пластической прочности, как и в ранее рассмотренных случаях, совпадает с критической концентрацией, полученной построением зависимости Е , Е, Рц, = / (С). Во всех исследуемых системах на основе аэросила независимо от типа дисперсионной среды наблюдается одна и та же закономерность структурно-механические константы уменьшаются при понижении в суспензии содержания гидратированного кремнезема. Образующиеся при этом суспензии гидратированного кремнезема проявляют монотонно понижающуюся стабильность пространственного каркаса. [c.253]

Рис. 22. Концентрация поверхностных гидроксильных групп он для различных образцов аэрОсила как функция температуры обработки в вакууме по данным работ

Наполнители типа аэросила отличаются от кремнезема, полученного методом осаждения, однородностью структуры, отсутствием внутренних пор, низкой концентрацией поверхностных гидроксилов. Это обеспечивает лучшее совмещение наполнителя с молекулами органических полимеров. [c.747]

Так, с увеличением концентрации аэросила возрастает вязкость липофильных основ, увеличивается твердость и температура плавления суппозиториев на этой основе с увеличением концентрации эмульгатора № 1, Т-2 в жировых основах возрастает пластическая вязкость и условный статический предел текучести, увеличивается условная мощность деформации и, следовательно, расход энергетических затрат на проведение формования суппозиториев [4]. [c.431]

Рис. 3.10. Зависимость интегральной интенсивности полосы поглощеии5/ свободных силанольных групп аэросила от поверхностной концентрации гидроксильных групп (см. рис. 3.4)

Из приведенных данных следует, что плотность упаковки макромолекул в граничных областях примерно вдвое меньше, чем в остальном объеме неупорядоченной фазы полиэтилена. Можно было бы-ожидать, что это различие приведет к возрастанию степени набухания наполненных образцов по сравнению с ненаполненными. Однако, как показывают результаты исследования равновесного набухания полиэтилена в п-ксилоле при 25°С в течение 48 ч, с ростом концентрации аэросила в исследованном диапазоне степень кристалличности обнаруживает тенденцию к некоторому понижению от 9 до 6%. Это означает, что вклад граничных областей в набухание наполненного ПЭ пренебрежимо мало по сравнению с вкладом неупорядоченных участков в объеме. Такое явление, по-видимому, объясняется ограничением подвижности макромолекул в граничном слое, в результате которого молекулы растворителя диффундируют в этот слой, и это не сопровождается изменением конформации цепей (в отличие от объема). [c.83]

Это положение иллюстрируется рис. III. 1 [147], где показано изменение Тс ПММА при введении в него аэросила, причем Тс определялась различными методами. При сохранении общего характера изменения Тс с ростом концентрации наполнителя степень изменения Тс неодинакова. Она максимальна при применении низкочастотных методов (дилатометрия, калориметрия). По мере повышения частоты воздействия АТ с уменьшается. [c.89]

Повышение напряженности электрического поля заметно увеличивает теплопроводность суспензий. С ростом содержания активатора в них возникает множество прочных мостиков и перенос теплоты идет нреимущестненно вдоль плотно смыкающихся адсорбционных оболочек частиц. За счет пониженного термического сопротивления контактов между частицами теплопроводность вдоль мостиков интенсифицируется [36 . Влияние трех основных факторов (концентрации частнц, содержания активатора и напряженности поля) па теплопроводность для типичной суспензии аэросила в цетане представлено на рнс. 1. Обнаруживается сильное изменение величины X (вдвое) в электрическом поле. Загиб на начальном участке кривой (С< <3 %) обуслоилен влиянием электроконвекции. Уникальные особенности электрореологических суспензий предложено использовать в рекуперативных теплообменниках [37 . [c.187]

Необходимо количественное сопоставление спектральных и адсорбционных характеристик взаимодействия при одинаковых условиях, исключающих нагрев образца ИК-радиацией, путем использования монохроматического пучка [3, 4]. В этих условиях из ИК-спектров был определен коэффициент поглощения свободных ОН-групп поверхности. Используя среднее значение концентрации свободных гидроксильных групп он = = 3,5 мкмоль на поверхности аэросила, откачанного при 400° С [2], мы вычислили интегральные коэффициенты Кса поглощения полос свободных групп ОН (3750 см ) и ОБ (2760 см ). Они оказались равными = 25 10 и 10 см моль сек коэффициенты этих по- [c.168]

Механизм удаления силанольных групп с поверхности уже в значительной степени дегидроксилированных кремнеземов, а также распределение силанольных групп на разных стадиях дегидроксилирования еще не выяснен. Наиболее ценные сведения о термическом дегидроксилировании поверхности высокодисперсных крем-неземов получены методом ИК спектроскопии. Дегидроксилирование поверхности осуществляется не только за счет силанольных групп, возмущенных по водороду (полоса 3390 см ) и кислороду (полосы 3730 и 3742 см ), но частично и за счет свободных силанольных групп поверхности (полоса 3750 см ). Таким образом, в результате обработки в ваку уме при 200°С сильно гидроксилированной поверхности кремнезема с нее удаляются не только возмущенные взаимной водородной связью силанольные пары, но отчасти и изолированные силанольные группы. В процессе дальнейшего дегидроксилирования при повышении температуры (см, рис, 3.7) на поверхности кремнезема остаются преимущественно изолированные силанольные группы. Узкая полоса, соответствующая колебаниям свободных, т. е. не возм ущенных по водороду силанольных групп, сохраняется в спектрах кремнезема, обработанного при значительно более высоких температурах (рис. 3.9). ИК спектры аэросила, полученные после прокаливания образца при 700—1000°С, показывают, что полоса он = 3750 см- мало возмущена водородной связью (узкий, почти симметричный контур). Уменьшение оптической плотности этой полосы с повышением температуры предварительной обработки образца вызывается уменьшением поверхностной концентрации свободных силанольных групп. Слабая низкочастотная асимметрия полосы, сохраняющаяся вплоть до обработки образца при 1000°С, связана с неоднородностью взаимодействия остающихся силанольных групп с соседними силоксановыми группами аморфных кремнеземов. [c.62]

Нами готовились растворы силикатов тетраэтиламмония и тетрабутиламмония при 40—50 °С растворением кремнезема в виде аэросила в течение 6—8 ч при обычном перемешивании. При этом были получены прозрачные высокомодульные (п<8) растворы Концентрация гидроокиси четвертичного аммония составляла [c.84]

Из-за высокой дисперсности частицы огнетушащего порошка ПСБ-3 могут длительное время находиться в воздухе в виде пыли. Они способны проникать в органы дыхания и вызывать раздражение слизистых оболочек. Предельно допустимая концентрация талька и аэросила, входящих в порошковую композицию, соответственно 4 и 1 мг/м . Поэтому при работе с огнетушащим порошком обслуживающий персонал должен быть в спецодежде и иметь предохранительные приспособления для органов дыхания и зрения. [c.73]

На Константиновском химическом заводе для защиты насосов АЧ-280-42 применяют эпоксидную композицию, содержащую эпоксидную смолу, карбид кремния, фталевый ангидрид, аэросил и белую сажу. Состав композиции стоек в кремнефтороводородной кислоте концентрацией до 16% Н281Рб со значительными взвесями геля, а также в хлороводородной, слабой серной и фосфорной кислотах. [c.204]

При колебаниях групп, достаточно характеристичных по интенсивности и не вовлеченных в сильное специфическое взаимодействие, не должна наблюдаться заметная зависимость интенсивности от заполнения. Так, в случае свободных, т. е. достаточно удаленных и не взаимодействующих друг с другом гидроксильных групп поверхности кремнеземов, определение их поверхностной концентрации масс-спектроскопическим методом [83] и из спект-рон (в отсутствие адсорбированных молекул) дает совпадающие результаты для разной степени дегидроксилирования поверхности, т. е. для разных значений поверхностной концентрации гидроксильных групп [84]. Это указывает на неизменность значения коэффициента поглощения свободных гидроксильных групп поверхности кремнезема при разных значениях их поверхностной концентрации. Базила [85] использовал изменение интенсивности полосы поглощения свободных гидроксильных групп для определения заполнения поверхности аэросила. [c.58]

В работе [86а] сделан вывод о том, что связанные гидроксильные группы полностью удаляются при повышении температуры обработки кремнезема до 500°С. Концентрация же свободных гидроксильных групп остается постоянной при обработке до 600°С. На основании результатов исследования теплот адсорбции на аэросиле делается вывод [866], что при температурах обработки аэросила выше 800°С на поверхности остаются только изолированные гидроксильные группы. Концентрация же сдвоенных гидроксильных групп при температурах обработки около 200—300°С ниже, чем это было найдено в работе [86]. [c.119]

Влияние концентрации полярного наполнителя на свойства ре нн обусловлено его природой и удельной поверхностью (рис. 2.27). В смесях с аэросилом сопротивление разрыву, напряжение при удлинении и относительное удлинение вулканизатов возрастают во всем исследованном интервале концентраций (до 60 масс, ч.), а в смесях. с каолином увеличение содержания наполнителя свыше 30 масс. ч. не влияет на свойства резин. Удельная поверхность аэросила аначительно выше, чем каолина или мела, поэтому возможно (хотя бы частично) рашределенне МАА или ЦЭМА на поверхности в (виде отдельных молекул. Следствием такого изменения характера процесса является заметное увеличение межмолекулярного взаимодействия каучука с наполнителем, а, следовательно, и эффекта уси- [c.126]

Определение количества гидроксильных групп на поверхности исследуемых адсорбентов, в частности, кремнеземов, можно произвести методом ИК спектроскопии с помощью вспомогательного, также участвующего в дейтерообмене, достаточно прозрачного в ИК области спектра адсорбента. В качестве вспомогательного адсорбента используют пластинку из спрессованного аэросила или пористую пленку органического полимера, содержащую доступные для дейтерообмена гидроксильные группы. Вспомогательный адсорбент помещают в вакуумную кювету ИК спектрометра, которая может быть соединена с вакуумной бюреткой с ОгО, с ампулой, содержащей исследуемый адсорбент, и с откачиой системой. После откачки вспомогательного адсорбента его поверхностные группы ОН полностью заменяют на группы 00 и снова откачивают при комнатной температуре. Далее откачивают при нужной температуре исследуемый адсорбент, соединяют содержащую его ампулу с кюветой со вспомогательным адсорбентом и в эту систему вводят определенное количество молей пара ОгО. Происходит дейтерообмен, за которым следят, наблюдая в ИК спектре уменьшение интенсивности полосы поглощения в области валентных колебаний 00 (полосы ОО и ОН хорошо разделяются). После установления равновесия с газовой фазой отношения концентраций Н/0 на обоих адсорбентах и в газовой фазе оказываются настолько близкими, что их можно принять равными друг другу. Величину этого отношения Н/0 = 7( можно определить из исходного и равновесного ИК спектров вспомогательного образца [c.53]

Кроме того, оно может быть связано с большей рассосредото-ченностью новообразований, потому что частично последние могут кристаллизоваться на поверхности глины и, следовательно, меньше задерживать гидратацию в начальные сроки в то же время быстрее растворяться и перекристаллизовываться в случае термодинамической неустойчивости. Более раннее появление кристаллической гидроокиси кальция при невысоких температурах гидратации, когда ее поглощение глиной не успевает следовать за накоплением ионов кальция и 0Н , возникающих в результате гидратации, также свидетельствует об ускоренном, по сравнению с чистым СдЗ или цементом, разложении вяжущего в присутствии палыгорскита. Это хорошо согласуется с данными работы [369], так как при гидратации СдЗ с аэросилом происходят аналогичные явления. После затворения понижена концентрация ионов кальция и уменьшено pH, зато увеличивается концентрация силикатных ионов. Однако через 60 мин (при нормальной температуре) концентрация Са " в системе повышается примерно в два раза по сравнению с такой же суспензией С3З без аэросила. При этом в пастах с аэросилом образуются несколько раньше и отличные по форме от обычных гидратов новообразования с извилисто-фольговым типом частиц. [c.144]

Согласно Бауману [154], в том случае, когда аморфный порошок кремнезема (аэросил) помещается в воду при 25°С, приближение к состоянию равновесия различно при высоких и низких значенияих pH. При pH<7 концентрация растворимого кремнезема повышается в течение нескольких суток и асимптотически приближается к конечному значению растворимости. При pH > 7 концентрация кремнезема быстро возрастает в те-чечение первых суток, образуя пересыщенный раствор, например 0,0155 % при pH 9. Затем в течение 3—4 сут концентрация падает до значения растворимости, типичной для данной величины pH и типа кремнезема, например до 0,0125 % [c.64]

По некоторым данным [58] пирогенный кремнезем аэросил при 100°С содержит на поверхности только 35 % групп SiOH от полного их содержания, а ксерогель — только 61%. С другой стороны, когда кремнеземные частицы выращиваются лосредст-вом постепенного осаждения растворимого кремнезема в горячем щелочном растворе, можно было бы ожидать, что только лишь отдельные гидроксильные группы в очень небольшом количестве удержатся в объеме частицы. Однако никаких фактических доказательств, которые могли бы подтвердить правильность такого положения, не было представлено. Доказательством могло бы служить сравнение суммарного содержания гидроксильных групп, выраженного в зависимости от удельной поверхности, для кремнеземных частиц различных размеров при условии, что все образцы приготовляются одним и тем же способом. Это количество следует экстраполировать к значению, отвечающему концентрации групп ОН, находящихся внутри очень больших по размеру частиц, когда величина поверхности становится незначительной. [c.871]

В дальнейшем было исследовано поведение дегидратированного кремнезема при флокуляции [197а]. Величина коагуляции С определялась по концентрации Na l, необходимой для того, чтобы кремнезем флокулировал и чтобы через 24 ч оставалась прозрачная суспензия. При сравнении свежеполученного диспергированного в воде пирогенного кремнезема с коллоидным кремнеземом, который был полностью гидроксилирован, наблюдалось лишь незначительное различие. Это объяснялось тем, что либо еше оставалось на поверхности образца аэросила-800 достаточное число остаточных групп SiOH, либо же его поверхность быстро регидратировалась, и поэтому поведение пирогенного кремнезема при флокуляции было близко к поведению полностью гидроксилированного коллоидного кремнезема. Однако, после того как пирогенный кремнезем полностью дегидратировался при 1100°С, он вел себя подобно дробленому кварцу. Ниже pH 9—10 дегидратированные частицы ведут себя прямо противоположно гидроксилированным частицам кремнезема. Чем ниже значение pH, тем более чувствительной становится суспензия по отношению к процессу флокуляции под воздействием электролита (рис. 6.9). [c.916]

Даже наиболее мелкие частицы порошков аморфного кремнезема могут временно вызывать узелковые формы пневмоко-ниоза например, для пирогенного аэросила максимальный допустимый уровень концентрации кремнеземной пыли в атмосфере рабочих помещений составляет 1 мг/м [3276]. [c.1073]

Найдите степень заполнения поверхности аэросила при адсорбтдаи натриевой соли бензилпенициллина из растворов концентрации 0.004, 0.0075 и 0.011 М, если адсорбция описывается уравнением Ленгмюра с константой адсорбционного равновесия 790 М . [c.110]

Один из наиболее эффективных способов стабилизации силикатных и алюмосиликатных суспензий (аэросил, бентонит, каолин и т. п.) — химическое модифицирование их поверхностей, приводящее к гидро-фобизации и появлению стерического фактора устойчивости [27, 28]. Теория и практика модифицирования гидрофильных частиц для получения олеодисперсных систем на их основе выросли в крупное направление коллоидной химии [29—32]. Дисперсные системы на основе дифильных молекул представлены растворами поверхностно-активных веществ (ПАВ) [32]. При достаточно высокой концентрации они образуют мицеллярные растворы, свойства которых будут рассмотрены ниже. [c.166]

Рис. 2.27. Влияние концентрации аэросила А-175 (/, 4), каолина (2, 5) и оксида магния (3) на сопротивление разрыву /р (а), степень сшива(ния l/Q (б), на-п )яжан1ие при удлинении 300% /зоо (б) и относительное удлинение Вотн (в) вулканизатов (10 масс. ч. МАА и 1,0 маос. ч. ПДК для наполнителей и 0,5 маос. ч. для оксида магния).

В. А. Сысоев, М. К. Красильникова, Н. Н. Лежней (Научно-исследовательский институт основной химии, Харьков Научно-исследовательский институт шинной промышленности, Москва). В работе Карнаухова практически пропущен очень важный класс пористых тел — белые сажи, масштаб производства которых намного превзошел производство цеолитов, силикагелей, катализаторов. В ближайшей перспективе производство их как активных наполнителей полимеров составит 100 тыс. тонн в ГОД- В этой же работе ошибочно к белым сажам отнесен только аэросил. Между тем более 40 марок белых саж производят методом осаждения, а не пирогенетическим способом, как аэросил [1]. В отличие от безводного аэросила они являются гидратированными кремнекислотами. Кремнегель осаждается из силиката щелочного металла либо кислотами, либо легко гидролизующимися солями. Большое влияние на природу и качество продукта оказывает температура осаждения, pH среды, концентрация растворов солей и кислот, интенсивность перемешивания (см. [2]). [c.59]

Канцелярский клей адгезин (ТУ 1-61—68) представляет собой раствор технического полиакриламида АМФ (ТУ 7-01-04—66), пластифицированный дибутилфталатом. В состав клея входят также натриевая соль карбоксиметил-целлюлозы, поливинилацетатная эмульсия и аэросил. Предназначается для склеивания бумаги. Концентрация клея не менее 7%. Срок хранения 1 год. [c.313]

По мере увеличения содержания аэросила и сажи значение Мо приближается к таковому для ненаполненного полимера (как видно из приведенных выше данных). Очевидно, что при некотором содержании наполнителя плотности сетки наполненного и ненаполненного полимера станут равными. Это наблюдается, например, для полиуретана на основе олигоэтиленгликольадипината Мс исходного и наполненного 20% аэросила практически равны. Вероятно, в данном случае процессы, связанные с адсорбцией макромолекул и ведущие к образованию дефектной сетки, компенсируются процессами, связанными с ориентацией молекул на поверхности наполнителя, облегчающей образование пространственной сетки. Формально можно говорить о том, что в данном случае наполнитель не влияет на структуру сетки, хотя на самом деле картина более сложная. Следовательно, для детального выяснения влияния наполнителя на структуру сетчатых полимеров необходимо использовать широкий набор концентраций наполнителя, иначе можно прийти к неоднозначным выводам. [c.39]

Дж/г). Значению ЛЯцл = О соответствует р = 860 кг/м , что близко к значению плотности расплава полиэтилена, полученного экстраполяцией до 20 °С. В то же время для наполненных образцов пропорциональность между АЯпл и р отсутствует. Поскольку величина АЯпл отражает содержание кристаллической фазы в системе, в то время как значения р складываются из плотностей кристаллических и неупорядоченных областей полимера (соответственно рк и рн), то, определив степень кристалличности X из соотношения л = ДЯпл/АЯмИ принимая рк = = 1000 кг/м , из экспериментальных значений р можно рассчитать значения плотности неупорядоченных областей в наполненных образцах рн. Зависимость рассчитанных таким образом значении Рн от содержания аэросила показана на рис. II. 6. Для всех образцов наблюдается явно выраженная тенденция к уменьшению рн с повышением концентрации наполнителя, тогда как значения АЯпл колеблются в сравнительно узких пределах. Из полученных данных следует, что в наполненном полиэтилене степень кристалличности изменяется незначительно в диапазоне концентрации аэросила до 10% (масс.). [c.81]

В табл. П1.5 приведены результаты исследования теплоемкости полистирола, полиметилметакрилата, линейного полиуретана и полидиметилсилоксана, содержащих различное количество аэросила с удельной поверхностью 175 м /г. Увеличение содержания аэросила во всех случаях приводит к более или менее резкому уменьшению величины скачка теплоемкости АСр при Гс, что указывает на переход некоторой части макромолекул из объема в граничные слои вблизи твердой поверхности. Долю полимера, находящегося в граничном слое V, можно оценить по формуле (П1. 1). Значения V для рассматриваемых систем приведены в табл. III. 5. Значение V увеличивается с повышением содержания аэросила в системе, однако прямая пропорциональность между V и концентрацией наполнителя отсутствует. По мере повышения содержания аэроснла V стремится к некоторому предельному значению, так же как и Гс наполненного полимера. [c.115]

Обнаруженная корреляция позволяет дать простое качественное объяснение постоянству Тс для ряда наполненных каучуков вплоть до весьма больших концентраций наполнителя (до 100 масс, ч.) [162, 207]. Эта неизменность Тс является проявлением описанной выше более общей закономерности и может быть связана с низкими значениями отношения Zh/Vh исследованных полимеров. Действительно, для натурального каучука, например, эта величина (366,6 Дж/см ) [208] близка к соответствующему значению для ПДМС (см. табл. П1.6), у которого максимальное повышение Тс при введении 50 масс. ч. аэросила составляет всего около 2°С [209]. [c.119]

На рис. III. 18 приведен график зависимости доли полимера в граничном слое v от содержания аэросила в системе Ф. Как видно из рисунка, зависимость v от Ф для всех систем имеет вид кривых с насыщением. Это означает, что при повышении концентрации аэросила выше определенного предела [в рассматриваемом случае выше 10% (об.) не вся поверхность наполнителя доступна для макромолекул полимера из-за агрегации частичек аэросила. В то же время наклоны начальных участков кривых и значения v при насыщении существенно зависят от природы полимера. Сравнивая кривые V = /(Ф) для ПС и ПДМС, которые обладают близкими значениями Wk, однако существенно различными значениями а, [c.120]

Н а и о л и и т е л и (каолин, аэросил, мел, двуокись титана, тальк, асбест и др.) вводят в П. в количестве не более 30 мае. ч. (см. рис.). Чрезмерное увеличение концентрации наполпителей в П. может привести к ухудшению его морозостойкости, водостойкости, перерабатываемости. Обычно морозостойкие П. содержат не более 20 мае. ч. наполнителя. [c.305]

Кремнеземы с гидроксилированной поверхностью специфически адсорбируют молекулы, относящиеся к группам В и В. Эти молекулы обладают звеньями или связями, на периферии которых локально сконцентрирована электронная плотность (я-свя-зи, свободные электронные пары). Вместе с тем благодаря слабо кислому характеру силанольных гидроксильных групп на поверхности чистых образцов кремнезема передачи протона на адсорбированные молекулы обычно не происходит. Взаимодействие ограничивается образованием с молекулами групп В и О водородных связей. Для снижения специфичности молекулярных адсорбционных взаимодействий обычно проводятся реакции дегидроксилирования (при нагревании в вакууме до 1000° концентрация гидроксильных групп на поверхности аэросила уменьшается приблизительно на порядок [21, 26]) или реакции замещения поверхностных гидроксильных групп на алкилсилильные или ал-коксильные радикалы. В этом случае поверхность кремнезема теряет способность к специфическому молекулярному взаимодействию и адсорбент становится неспецифическим [7]. [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология