Олова хлорид, катализатор полимеризации

Показано, что вода имеет существенное значение также для жидкофазной полимеризации изобутилена с катализатором хлорным оловом [87]. Скорости реакций измерялись дилатометрическим методом, причем в качестве обычного растворителя при —78,5° употребляли хлористый этил. В смеси, состоявшей из 1,15% хлорного олова, 20% изобутилена и 78,8% хлористого этила, скорость полимеризации оказалась прямо пропорциональной количеству добавленной воды (вплоть до 0,43%). Быстрое увеличение скорости полимеризации имело место при увеличении концентрации хлорного олова от 0,1 до 1,25% при больших концентрациях скорость возрастала лишь постепенно. Из этого сделан вывод, что образуется активный гидрат, который и действует в качестве активного катализатора. Минимальная концентрация хлорного олова, ниже которой полимеризация не шла, была несколько меньше половины выраженного в процентах количества добавляемой воды. Когда концентрация хлорида металла была ниже приблизительно одной пятой количества добавленной воды, выпадал светлый осадок образование этого нерастворимого гидрата, не обладавшего каталитической активностью, повидимому, объясняет минимум потребной концентрации катализатора. Добавки по 0,3% этилового спирта, третичного бутилового спирта, этилового эфира или ацетона в [c.117]

Полимеризация может происходить самопроизвольно, но как правило, этот процесс проводится в присутствии катализаторов (щелочных и щелочноземельных металлов, меди, железа, хлористого цинка, хлористого алюминия, хлоридов олова и меди, фтористого бора, окислов кремния, алюминия, меди, металлоорганических соединений, активированного угля и др.) или инициаторов (перекисей и гидроперекисей органических и минеральных кислот). [c.88]

Оригинальные разработки выполнены в СССР А. М. Поляковой и сотр. под руководством В. В. Коршака. Этими авторами предложено взамен формальдегида использовать спиртовый раствор параформа в присутствии метил-, этил- или про-пиламинов [279]. Весьма эффективными и технологичными катализаторами конденсации являются аниониты и безводные фториды, а деполимеризации — ацетат меди и эфираты трифторида бора [283]. Заключительную стадию реакции обычно проводят в токе сернистого или углекислого газа, служащих ингибиторами ионной полимеризации, однако выход и степень чистоты а-цианакрилатов существенно увеличиваются при проведении данной стадии в среде сухих инертных газов с последующим введением 1—3 % кристаллогидрата хлорида олова [c.80]

Катионная полимеризация. Катионная полимеризация протекает под действием кислот и катализаторов Фриделя-Крафтса (хлорида алюминия, тетрахлорида олова, тетрахлорида титана, фторида бора и др.), т. е. электроноакцепторных веществ, а также под влиянием у-лучей. В присутствии воды, кислот, эфиров и других протонсодержащих веществ, играющих роль сокатализаторов, образуется комплекс, легко отщепляющий протон и инициирующий реакцию [c.536]

Катионная полимеризация протекает в присутствии кислот и катализаторов Фриделя — Крафтса (хлорид алюминия, тетрахлорид олова, тетрахлорид титана, трифторид бора и др.). [c.354]

Винилкарбазол подвергается как катионоидной, так и радикальной полимеризации и тем самым разительно отличается от виниловых эфиров, которые нолимеризуются исключительно при действии кислых реагентов (см. стр. 332). Катионоидную полимеризацию винилкарбазола можио вызвать обычными комплексообразующими катализаторами, например хлоридами циика, алюминия и олова или фтористым бором [947, 973, 981, 9821 радикальная полимеризация происходит под влиянием повышенной температуры или при облучении активными лучами и, наконец, при действии органических и неорганических перекисей, перкислот и их солей [973, 981]. [c.236]

Одно из первых подтверждений справедливости выведенных уравнений было дано в 1949 г. Пеппером [117] на примере полимеризации стирола в стационарных условиях в присутствии катализатора хлорида олова(1У). В этом случае перенос цепи как способ прекращения ее роста имел большее значение. На разных примерах Пеппер показал, что с увеличением диэлектрической [c.819]

Полимеризация циклических диенов, например циклопентадиена, в основном сходна с полимеризацией ациклических диенов. В качестве катализаторов полимеризации циклических диенов могут быть использованы многочисленные галогенные соединения металлов, в частности хлориды и бромиды олова, цинка, сурьмы и железа [651]. Из галогенидов алюминия наибольшей активностью обладает йодистый алюминий. Осуществлено измерение каталитической активности различных сульфидов при 150° ( uS, UgS, Ag.,S, HgS, TUS, ZnS, PbS, BijSjj, FeS и N1.S). Особенно пригодной для димеризации оказалась смесь, состоящая из 70% uS и 30% USO4. При 1,4-присоединении получается следующая структура димера [652] [c.189]

Очевидно, что полимеризация проходит при помощи цепной реакции. Это может быть цепь свободных радикалов, если первоначальное инициирование реакции осуществляется перекисями или радиацией или же это ионная цепь, если реакция катализирована карбоний-иопом или карбанионом. Катализаторами, снабжающими процесс карбоний-ионами являются кислоты (серная, сернистая, фосфорная, борофосфорная, фтористый водород, ди-водород-фтористо-борная) и катализаторы Фридель — Крафтса (хлорид и бромид алюминия, трифторид и трихлорид бора, хлорид железа, хлористый цинк, хлорид олова и хлорид титана) [323]. Примером катализаторов, образующих карбанионы, являются натрий [324—326], алкил-натрий-натрий-алкоокисло-натрий хлорид [327—330] и другие натрийорганические соединения [331]. В соответствии с теорией реакций при помощи кар-боний-иона протон кислотного катализатора присоединяется к олефиновой связи, образуя положительно заряженный остаток. [c.106]

Полимеризация может происходить самопроизвольно, но, как правило, этот процесс проводится в присутствии катализаторов (щелочных и щелочно земельных металлов, меди, железа, хлористого цинка, хлористого алюминия, хлоридов олова и меди, фтористого бора, окислов кремния, алюминия, меди, мсталлооргаиическнх соединений, актпвированпого угля [c.306]

Полимеризация ВФ может осуществляться в присутствии каталитических систем типа Циглера — Натта [121], алкильных соединений бора [122], кадмия и цинка [123] и координационных соединений боралкилов с аммиаком,гидразином, гидроксил-амином и аминами [124]. В качестве инициаторов полимеризации используются также органические соединения свпица и олова (тетраэтилсвинец или тетраэтилолово) и неорганический активатор, повышающий каталитическую активность соединений свинца и олова (соли щелочных металлов или аммония, или соли трехвалентного железа) [125]. Эффективной каталитической системой при 30 °С является, как и при полимеризации винилхлорида, растворимая система ванадийокситри-хлорид — триизобутилалюминий — тетрагидрофуран. Все три компонента необходимы для -образования активного катализатора [121]. [c.71]

Существуют также другие принципиально отличные пути получения привитых полимеров на поверхности стекла, которые могут быть применены при получении наполненных полимеров на основе таких наполнителей, как стеклянное волокно, которые нельзя подвергнуть механическим воздействиям перед прививкой. На поверхности стекла можно создать соединения — центры прививки, не разрушая поверхности стекла, а лишь используя высокую активность силанольных групп на поверхности стекла. Таким образом, эти методы основаны на таком же использовании функциональных групп, как и при нанесении аппретов или гидрофобизирующих пленок на поверхности. Однако есть определенная специфика, поскольку эти группы используются не для образования связи поверхности стекла с аппретом, а непосредственно в качестве центров привитой полимеризации. Используя названные методы можно не только привить к поверхности наполнителя полимер, но в определенных условиях, что особенно важно, регулировать его структуру. Так, отмечено образование привитого полимера на поверхности стеклянного волокна путем его обработки инициатором (пероксидом водорода) с последующей полимеризацией мономера [251]. Активность поверхности стекла обусловила возможность ее обработки катализаторами - хлоридами металлов переменной валентности (титана, олова) и ВРз. Эти соединения, являясь активными катализаторами катионной полимеризации, обладают комплексообразующей способностью. В ряде работ [252 - 254] было показано, что комплексы, образующиеся с активными центрами поверхности стекла, являются центрами прививки. Таким образом, к поверхности стеклянного волокна были привиты полистирол, эпоксидная смола и полимер диметакрилат-бис (триэтиленгликольфталата), т.е. наряду с линейным полимером были привиты также полимеры, обладающие трехмерной структурой, что особенно важно для получения армированных стеклянных волокном пластиков. [c.86]

Другими катализаторами такого же типа являются некоторые галогениды нанример хлористый и бромистый алюминий, хлориды железа, цинка, титана, олова, фтористый бор и другие, которые в присутствии галогеповодоро-дов образуют с мономером соль С-катиона и соответствующие комплексные кислоты (ср. стр. 96). Механизм такой полимеризации аналогичен предыдущему, иапример [c.138]

Осуществлена полимеризация тетрааллилсилана нагреванием в присутствии органической перекиси или таких катализаторов, как линолеат кобальта, хлорид олова (IV) или трифторид бора [261[. Термическая полимеризация тетрааллилсилана ускоряется, вероятно, карбонатами щелочных металлов и различиыми окислительными реагентами [44, 377]. Известно также, что аллилтриметилсилан легко образует низкомолекулярные полимеры в присутствии хлористого алюминия [423]. Еще в 1949 г. Яковлев указал на способность диаллилдиэтилсилана к полимеризации в присутствии перекиси бензоила и других катализаторов [475]. [c.270]

Выявление способности винилизобутилового эфира к образованию полимеров под влиянием эфирата фтористого бора, хлорного олова (17%-пый раствор в сероуглероде), а также тон-коизмельченных порошков хлористого олова, хлорного железа, хлористого цинка, хлористого алюминия и иода проводилось посредством прибавления катализатора к эфиру при комнатной температуре. В первых опытах выявилось, что под влиянием хлористого олова полимеризация протекает довольно гладко, т. е. менее бурно, чем при прибавлении некоторых других хлоридов металлов. Одна из особенностей действия этого катализатора—постепенное разогревание реакционной смеси. Вследствие этого мы остановились на нем и провели более детальное обследование процесса полимеризации винилизобутилового э( ира в его присутствии. [c.239]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология