Полимеризация стационарная

Если в задачах 2-й главы кет специальных указаний, считается, что режим полимеризации стационарный. [c.128]

Вплоть до конца 30-х годов текущего столетия индукционный период рассматривали как характерную особенность полимериза-ционного процесса и связывали его с малой скоростью образования активных центров , или с малой скоростью их исчезновения. Эти взгляды эквивалентны предположению, что при полимеризации стационарная концентрация активных центров или вовсе не достигается, или достигается, лишь когда значительная часть мономера уже успеет заполимеризоваться. [c.83]

При дальнейшей полимеризации стационарность процесса сущест- [c.121]

Учитывая, что при полимеризации стационарном состоянии Wi = Wo, находим [c.311]

Выполнить проекты и произвести монтаж в цехах полимеризации стационарных систем пенного тушения [c.160]

Выше было показано, что изучение стационарных скоростей реакций полимеризации дает некоторую суммарную константу скорости, в которую входят константы скорости реакций инициирования, продолжения и обрыва цепи [см. уравнения (XVI.10.4) и (XVI.10.5)]. Если скорость инициирования известна, можно получить значение для отношения А р//с /2. Но, конечно, важно определить истинные значения средней константы скорости продолжения цепи кр и средней константы скорости обрыва цепи к(. [c.518]

Программы расчетов химических реакторов при помощи вычислительных машин позволяют найти оптимальные профили температуры и состава в трубчатых реакторах - з, 54 аналогичным же образом определить наилучшие температурно-временные зависимости для периодически действующих реакторов. Также хорошо разработаны методы вычисления оптимальной высоты стационарного слоя катализатора в реакторах 5. Однако встречаются трудности при расчете реакторов полимеризации, а также в иных случаях, когда имеются лишь неполные данные о характере перемешивания. [c.175]

Если в реакционной смеси содержатся примеси, замедляющие полимеризацию в начальный период, то процесс полимеризации протекает по 5-образной кривой, на кото рой имеется участок стационарной скорости (рис. 2, кривая 3). [c.152]

Молекулярная масса полиизопрена практически не зависит от конверсии, возрастает с понижением температуры полимеризации и при повышении концентрации мономера, мало изменяется с изменением концентрации катализатора (рис. 7) [42] В определенных условиях [63] в полимеризационной системе практически сразу устанавливается стационарное ММР, характеризующееся симметрией, малой относительной дисперсией и максимумом в высокомолекулярной области. [c.212]

При получении полимера с большой степенью полимеризации реакция роста цепи протекает несравненно быстрее, чем реакция инициирования, и р приближается к скорости полимеризации п-В самом начале реакции [М ] увеличивается, но, так как скорость исчезновения радикалов на стадии обрыва цепи пропорциональна квадрату концентрации радикалов, скорость исчезновения радикалов вскоре становится равной скорости их образования, т. е. концентрация радикалов становится стационарной [c.192]

Шихта О (раствор изопрена в изопентане), поступающая в отделение полимеризации при температуре То, концентрации изопрена то и концентрации водорода Яо, распределяется по работающим батареям. В первые реакторы батарей подается катализатор в рубашку реакторов —хладоагент Схл- Выходные потоки всех батарей смешиваются и поступают в отделение выделения и сушки. Непрореагировавший изопрен (мономер в возвратной фракции т . ) из отделения ректификации вновь поступает на вход батарей. Изменение во времени характеристик реакторов процесса, а также изменение количества примесей требуют оптимизации стационарного режима действующего процесса полимеризации, проводимой через определенные промежутки времени. [c.158]

Итак, задача оптимизации стационарных режимов процесса полимеризации формулируется следующим образом требуется определить такие значения управляющих переменных процесса (то. Та, На, / = 1, Л д), [c.161]

Таблица 27. Результаты оптимизации стационарных режимов процесса полимеризации изопрена критерий оптимизации [см. формулу (IV, 181)]

Таблица 28. Результаты оптимизаций стационарного режима процесса полимеризации (с учетом рецикла)

Пре-эффект - нестационарное состояние реакции полимеризации от момента начала инициирования до установления стационарного процесса синтеза. [c.403]

Дополнительное допущение заключается в том, что полимеризация проходит в условиях псевдостационарного состояния, которое дальше будет называться стационарным. Это состояние достигается тогда, когда скорость изменения концентрации активных центров (радикалов) в системе во много раз меньше скорости образования и гибели радикалов при [c.19]

При решении задач, предлагаемых в этом разделе, следует иметь в виду, что если в условии специально не даны порядок реакции по мономеру и инициатору, а также характер инициирования и обрыва, то принимается, что реакция подчиняется уравнениям, приведенным выше. Если нет указаний об изменении значений констант скорости элементарных реакций, следует принять, что эти константы не зависят от реакционной среды. При отсутствии указания о том, в каком режиме протекает полимеризация, следует считать режим стационарным. [c.24]

Пример 44. Вычислите и изобразите графически температурную (45 — 70 ""С) зависимость стационарной концентрации свободных радикалов при полимеризации винилацетата в присутствии 0,01 М 2,2 -азо-бмс-изобутиронитрила, если / = 0,68, /сг и ко описываются уравнениями Аррениуса, параметры которых приведены в приложениях I и III. [c.28]

Вычислите отношение стационарных концентраций свободных радикалов при полимеризации в одинаковых условиях винилхлорида и метилметакрилата. Температура полимеризации 50 и 70 С. Данные об элементарных реакциях приведены в приложении III. [c.47]

Полимеризация метилакрилата проводится в присутствии 2,2 -азо-бис-изобутиронитрила при 40 °С. Как следует изменить температуру реакции, чтобы при прочих равных условиях стационарная концентрация свободных радикалов увеличилась бы на 50 % Необходимые данные об элементарных реакциях см. в приложениях I и III. [c.47]

Определите среднее время роста кинетической цепи в стационарном состоянии при полимеризации в массе метакрилонитрила (20 °С), если кр-.к = 1,04- 10 , начальная длина кинетической цепи равна 1200, а скорость инициирования составляет 4,7 10 моль л с [c.48]

Полимеризация винилового мономера протекает в присутствии ингибирующих примесей при скорости инициирования 2,8 10 моль л с Длина кинетической цепи при стационарной концентрации свободных радикалов 7,5 х X 10 моль л" составляет 250. Определите среднее время жизни единичного радикала. [c.48]

С какой скоростью происходит увеличение концентрации свободных радикалов в начальный период полимеризации в моменты, соответствующие 25, 50 и 75 %-ной концентрации свободных радикалов по отношению к их стационарной концентрации, если скорость инициирования равна 5,5 х X 10 моль-л с [c.58]

При фотохимическом инициировании интенсивность, поглощенного света составляет 1,9 10 моль л с квантовый выход при инициировании — 0,09. Вычислите скорость полимеризации 0,5 М раствора мономера в момент, когда концентрация свободных радикалов меньше стационарной концентрации на 30 % (пре-эффект), если к = 7,7 10" л моль с /(р = 8,1 10 л моль с . Через сколько времени после начала полимеризации достигается указанная концентрация свободных радикалов [c.58]

При фотохимическом инициировании интенсивность поглощенного света соответствует 6,8-10 моль л" с квантовый выход 0,25. Константы скорости роста и обрыва равны соответственно 5,8 10 и 4,6-10" л моль с Вычислите скорость полимеризации 1 М раствора мономера в момент времени, равный половине длительности пре-эффекта. Допускается, что за все время пре-эффекта концентрация свободных радикалов достигает 99 % от стационарной. [c.58]

При выводе кинетических уравнений, как и в случае радикальной полимеризации в отсутствие ингибиторов, пользуются принципом стационарности, согласно которому [c.59]

Можно видеть, что в этом случае отношение кр (М)//С((М ) = = кр (М) (М-)/4 (М-) т. е. равно отношению скоростей превращения мономера в полимер и обрыва радикальных цепей. Если обрыв происходит путем рекомбинации, это отношение равно половине среднего числа единиц мономера, приходящихся на одну молекулу образовавшегося полимера, которое можно обозначить п, средней длине цепи или средней степени полимеризации. Это дает возможность наиисать следующее соотношение для стационарной концентрации радикалов [c.517]

В принципе он основан на том, что нри действии света на фотосенсиби-лиаированную полимеризацию (или другую цепную реакцию) скорость, с которой достигается стационарная концентрация радикалов, определяется скоростью квадратичного обрыва цепей. С другой стороны, скорость поглощения мономера зависит от первой степени концентрации радикалов. В результате скорость поглощения мономера может быть прямой мерой средней концентрации радикалов. [c.519]

Искусственно создаваемые нестационарные условия в полиме-ризационных процессах приводят к изменениям функций распределения по молекулярным массам в полимерах, увеличивают производительность реакторов по сравнению со стационарными режимами [5, 6]. Это имеет место, например, при периодическом изменении концентрации водорода на входе в реактор для свободнорадикальной и поликонденсационной полимеризации олефинов в присутствии катализатора Циглера. При этом значительно изменяется распределение молекулярных масс. Многие теоретические результаты под- [c.4]

Авторы выражают благодарность сотрудникам НИФХИ им. Л. Я. Карпова и других организаций, оказавшим помощь при подготовке следующих Разделов Методы сопряженных направлений (А. Р. Беляевой), Расчет стационарных режимов химико-технологической схемы изомеризации н-пентана (Н. Н. Зиятдинову и В. Б. Покровскому), Оптимизация процесса полимеризации изопрена в производстве синтетического каучука (С. Л. Подвальному и Е. М. Михайловой), Расчет отделения синтеза аммиака (Д. Н. Мотылю), Оптимизация конструкционных параметров в теплообменной системе (Г. В. Михайлову и В. С. Виткову). [c.5]

В табл. 27 приведены результаты оптимизации стационарных режимов процесса полимеризации изопрена при следующих значениях параметров а = 10 <7 = 5 и приняты следующие обозначения Рор1 — соответственно начальное и оптимальное значения целевой функции г — число итераций метода штрафов производные вычислялись методом сопряженного процесса. [c.162]

Значительно более сложным является вопрос о распределения по молекулярным весам. Ниже этот вопрос будет рассмотрен для начальной стадии полимеризации, когда скорость инициированил н концентрацию мономера, а следовательно, и стационарную концентрацию свободных радикалов можно считать постоянными величинами. Для просто-1 ы рассматривается случай, когда реакцией передачи цепи можно пренебречь. При рассмотрении предполагается, что константа скорости присоединения мономера ко всем свободным радикалам, в том числе и непосредственно образовавшимся из инициатора, одинакова и равна Константы скорости рекомбинации будут предполагаться равными кз для случая рекомбинации любых одинаковых свободных радикалов. Для рекомбинации разных свободных радикалов константа скорости рекомбинации в этом случае [c.363]

Значительные сложности, с которыми приходится сталкиваться при численном решении краевых задач для стационарной модели процесса полимеризации в трубчатом реакторе, преодолеваются при помощи варианта "метода пристрелки", который включает оптимизационный модуль для ускорешюго поиска решения. [c.189]

В работах М. Деламара и сотр. были изучены электрохимические неактивные пленки, имеющие структуру полифениленоксида. Эти пленки наносились на электрод методом электроинициированной полимеризации, толщина их колебалась от соответствующей одному монослою до нескольких десятков нанометров. В присутствии таких химически и электрохимически неактивных, проницаемых и изолирующих пленок изучались процессы стационарного массопереноса на вращающемся дисковом электроде. Если не рассматривать пленки как полупроницаемые мембраны, а полагать, что они модифицируют лншь диффузионный процесс, то соответствующие уравнения имеют формальное сходство с обычными соотношениями для массопереноса на вращающийся диск, в которых, однако, значение толщины диффузионного слоя заменяется суммой [c.141]

Среднее время роста кинетической цепи в стационарном состоянии можно определить из соотношений, справедливых при нестационарной полимеризации, интегрированием уравнения (1.51а) при [М ] = onst [c.23]

Определите начальную длину кинетичсскйй цепи при полимеризации акрилонитрила (50 °С), если стационарная концентрация растущие кинетических цепей разна 2,35 -10 моль х X л а отношение констант скорости роста и обрыва цепей равно 2,7 10 [c.45]

При полимеризации акриламида в воде при 25 °С были найдены зна-чения кр и к для pH 1 (1,72 10" и 16,3-10 л-х хмоль с ) и pH 13 (0,4 -10 и 1,0 10 л моль с ). Вычислите, как при прочих равных условиях в стационарном режиме относятся скорости полимеризации, концентрации свободных радикалов, средние продолжительности роста кинети-зеской цепи, длины кинетической цепи и продолжительности жизни единичных радикалов. [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология