Фриделя Крафтса фуран

Нафталин и другие конденсированные циклические соединения в реакциях алкилирования по Фриделю—Крафтсу обычно дают плохие выходы продуктов, поскольку, будучи высоко реакционно способными, они взаимодействуют с катализатором. Гетероциклические соединения обычно тоже малопригодны как субстраты для этой реакции. И хотя алкилирование некоторых фуранов и тиофенов удалось осуществить, нет сообщений об истинном алкилировании пиридина или хино-лина [209]. Алкилирование пиридина и других азотсодержащих [c.350]

Фуран, пиррол и тиофен способны подвергаться реакции ацилирования по Фриделю — Крафтсу, причем замеш,ение осуществляется по 2-положению, и для первых двух веществ не требуется катализатора при реакции. Более того, те же самые гетероциклы образуют 2-альдегиды по реакции Гаттермана с НС1 и H N [c.516]

С Другой стороны, при алкилировании фурфурола хлористым изопропилом заместитель входит в р -положение [104]. Этот факт объясняется большей электроотрицательностью альдегидной группы по сравнению с карбэто-ксильной группой. Ориентирующ,ий эффект альдегидной группы преодолевает ориентацию фуранового цикла. Интересно, что соединения фуранового ряда, имеющие отрицательный заместитель, вступают в реакцию Фриделя— Крафтса, в то время как аналогичные производные бензольного ряда не способны к этой реакции. Ориентация в р -положение в случае фурфурола может быть легко доказана превращением соединения XV в известную 2-бром-фуран-3,5-ликарбоновую кислоту (XVI) [57]. [c.118]

Гетероциклические соединения—тиофен, фуран и пиррол—также вступают в реакцию Фриделя—Крафтса. [c.294]

Алкилирование фурана и пиррола по Фриделю -Крафтсу осуществить не удается вследствие осмоления продуктов Однако тиофен алкилируется алкенами в присутствии алюмосиликатов, некоторыми спиртами в присутствии кислот, оправдывая свою большую близость по свойствам бензолу по сравнению с фураном и пирролом [c.902]

Положение фурана по отношению к другим, так называемым ароматическим соединениям установлено Рейхштейном на основании реакционной способности в некоторых реакциях замещения [81]. Применив в качестве критерия отношение к реакции Фриделя—Крафтса, он установил следующий ряд, располагаемый в порядке повышения реакционной способности бензол, тиофен, фуран и пиррол. Таким образом, фуран подвергается замещению при более мягких условиях, чем бензол, но менее легко, чем пиррол. [c.111]

Ацилирование по Фриделю — Крафтсу можно применять к одно- и многоядерным ароматическим углеводородам, моноалкил-и моногалогенпроизводным бензола, эфирам фенолов, реакционноспособным гетероциклам (например, тиофену, фурану). Нитросоединения и фенолы не вступают в эту реакцию. [c.174]

Гетероциклические соединения — тиофен, фуран и пиррол — также вступают в реакцию Фриделя—Крафтса. [c.299]

Несмотря на свою малую стабильность, фуран способен к реакциям электрофильного замещения (сульфирование, нитрование, ацилирование по Фриделю — Крафтсу, галоидирование), хотя условия этих реакций резко отличаются от условий их протекания в случае бензола. Так, фуран удалось просульфировать пиридинсульфотриоксидом (А. П. Терентьев) [c.260]

Ацилирование фуранов по Фриделю-Крафтсу может происходить, как это было показано на примере фурана и ряда хлорангидридов алифатических кислот, при применении хлористого алюминия (101). Однако последний реагент оказался малоэффективным в этих реакциях, и ещё в 1938 году Я. Л. ГольфарбиЛ. И. Сморгонский (105) установили, что лучшие результаты получаются с ангидридами и хлорангидридами кислот при использовании более мягкого по своему действию хлорного олоза. Впоследствии для ацилирования фурана и его производных с успехом применялись и дру- [c.14]

Ацетильные заместители вводят в фуран или его производные по реакции Фриделя — Крафтса, используя, однако, вместо хлористого алюминия более мягкие катализаторы (Г. Л. Стадников, Я. Л. Гольдфарб) [c.260]

НИИ ароматических соединений ио Фриделю—Крафтсу. Хлористый алюминий не является эффективным катализатором для ацилирования фуранов. [c.193]

Фуран вступает в реакцию типа реакции Фриделя — Крафтса (стр. 339). При действии уксусного ангидрида в присутствии хлорного олова 5пС14 фурановое кольцо ацетилируется [c.415]

Реакцию ацилирования по Фриделю—Крафтсу удается распространить на ароматические углеводороды (в том числе по-лиц икличеокие), галогенопроизводные, реакционноспособные гетероциклы (например, тиофен, фуран). Ароматические амины образуют с катализатором неацилирующийся комплекс. Если же аминогруппа защищена ацетилированием, то реакция удается. [c.455]

Мы применили для получения галоидфурилфенилкетонов метод Фриделя-Крафтса. При использовании безводного хлористого алюминия в качестве конденсирующего агента для ацилирования бензола хлорангидркдом 5-бром-фуран-2-кар-боновой кислоты нами получен 5-бром-2-бензоилфуран с выходом 85%. [c.41]

Ацилирование. Ангидриды или галогенангидриды карбоновых кислот реагируют с фуранами только в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса или ортофосфорной кислоты. Из ангидридов кислот наилучшие результаты получены с трехфтористым бором, но вполне применимы и хлористый цинк, иод, хлорное олово или хлористый алюминий. При действии на незамещенный фуран АС2О—5пС14 при комнатной температуре в дихлорэтане образуется почти исключительно 2-ацетилфуран (соотношение 2- и 3-аце-тилфуранов составляет 6800 1). Однако если оба а-положения [c.269]

Для ацилирования фуранов по Фриделю-Крафтсу ангидридами или галогенан-гидридами карбоновых кислот обычно необходимо присутствие кислоты Льюиса (часто трифторида бора), хотя реакция с ангидридом трифторуксусной кисло- [c.382]

Влияние заместителей на направление электрофильной атаки можно предсказать на основании электронных эффектов заместителей. 2-Алкилфураны преимущественно замещаются по положению 5 (в отличие от 2-алкилпирролов, для которых обычно предпочтительно положение 4). 2,5-Диалкилфураны подвергаются замещению по положению 3. Фураны с электроноакцепторными группами в положении 2, такие, как альдегид и карбоновая кислота, обычно реагируют в основном по положению 5. Такие соединения гораздо устойчивее фурана к кислотно катализируемому разложению например, фуран-2-карбоновая кислота нитруется в положение 5 смесью азотной и серной кислот. Фуран-2-карбоксальдегид также алкилируется по Фриделю—Крафтсу в присутствии кислот Льюиса, но, возможно из-за координации катализатора по карбонильному кислороду, замещение в данном случае идет по положению 4. [c.250]

О способности незамещенного фурана алкилироваться с галоидными алкилами по Фриделю-Крафтсу ничего не сообщалось, однако же фурану приписывались сверхароматические> свойства в тех случаях, когда конденсация, типичная для ароматических соединений, происходит с производными фурана, в которых имеются заместители с резко выраженным электроотрицательным характером [514]. Указывалось такнге на то, что трудность замещения увеличивается в ряду пиррол, фуран, тиофен, бензол [515]. [c.192]

Ацилирование по Фриделю — Крафтсу может применяться к ароматическим углеводородам (в том числе и полициклическим), галогенированным углеводородам и реакционноспособным гетероциклам (например, тио-фену, фурану). Ароматические амины образуют с катализатором комплекс, который не ацилируется. Если же аминогруппа защищена ацетилирова-нием, то реакция удается ). [c.307]

Химии другого важного реагента, трифторуксусного ангидрида, посвящен обзор [68]. Этот реагент с карбоновыми кислотами легко дает смешанные ангидриды [69] и, по-видимому, именно таким путем и действует при циклизации, показанной на схеме (49) и являющейся одной из стадий синтеза [70] бицикло [5.4.0] ундека-нонов. Кроме того, трифторуксусный ангидрид — ценный ацили-рующий агент, способный ацилировать реакционноспособные ароматические соединения в отсутствие катализатора Фриделя — Крафтса. Например, и фуран, и пиррол, и тиофен при действии трифторуксусного ангидрида превращаются [71], в 2-трифтораце-тильные производные (схема (50) . Активация кольца, по-видимому, не является необходимым условием, и в аналогичной реакции через смешанные ангидриды трифторуксусный ангидрид с хорошим выходом превращает [72] 4-фенилбутановую кислоту в а-тетралон схема (51) . [c.153]

Ароматические, соответственно, гетероциклические компоненты. Синтез Фриделя—Крафтса с хлорангидридами карбоновых кислот и ангидридами пригоден для всех ароматических углеводородов и для большинства гетероциклов, в особенности для тиофена, фурана и пиррола. Фуран лучше обрабатывать Sn l4, пиридин же стоек, и это не удивительно, если принять во внимание его обычное поведение цри реакции замещения (ср. в связи с этим, например, у С. М. Джефкотта [1226]). [c.433]

Ароматический характер. В отношении определения термина ароматический характер (или ароматичность) нет единой точки зрения. Обычно в представлениях химиков он ассоциируется с особой нереакционно-способностью двойных связей, существование которых допускается в бензоле и в некоторых других циклических соединениях, и с их способностью к таким реакциям замещения, как нитрование, сульфирование, реакции Фриделя-Крафтса и мерку-рирование. Так, Гилман [40] утверждает, что фуран является сверхароматическим соединением, так как его ядро гораздо легче подвергается замещению, чем ядро бензола. На этом же основании он относит анилин к числу соединений более ароматических, а нитробензол к числу соединений менее ароматических, чем бензол [41]. Гилман первоначально предполагал, что существует параллелизм между степенью ароматичности и легкостью отщепления органических радикалов, связанных со свинцом или с ртутью, при обработке таких соединений сухим хлористым водородом в бензольном растворе. С таким представлением находится в согласии, например, следующая реакция [c.179]

В ароматич. ряду карбоксильная группа является слабым. кетеа-ориентантом она заметно пассивирует электрофильное замещение. Ароматич. к-ты сульфируются и нитруются в более жестких условиях, чем бензол, и не вст шают или вступают с трудом в Фриделя — Крафтса реакцию. Введепие карбоксильной группы в нек-рые гетероциклы [фуран, пиррол) сообщает таким соединениям ббльшую стойкость к окислению и действию минеральных к-т это же относится к трех- и четырехчленным циклам. [c.223]

По своей структуре пиррол — циклический вторичный амин с цисоидной сопряженной системой двойных связей, замкнутых имино-группой. Вследствие этого можно было предполагать [130], что пиррол будет вступать в реакцию с диенофилами по общей схеме диенового синтеза. Однако попытки [131—133] ввести в диеновую конденсацию пиррол, а также некоторые его производные, показали, что в данном случае реакция проходит только по типу заместительного присоединения, аналогично тому, как это имеет место в случае конденсации фурана с акролеином, метилвинилкетоном и другими подобными соединениями. Это можно объяснить тем, что иминная группа пиррольирго кольца оказывает большее влияние на систему двойных связей пиррола, чем кислородный атом в фуране, придавая пирроль-ному кольцу значительно более ароматический характер. Интересно отметить, что активированные производные бензола (метилбензолы, эфиры фенолов и др.) способны к реакции заместительного присоединения с малеиновым ангидридом, правда, только в присутствии катализаторов типа Фриделя — Крафтса [134]. [c.553]

Ацилирование по Фриделю — Крафтсу, реакция Гаттермана, хлор-метилирование и т. д. фуранов, пирролов или тиофенов (цель — введение боковой цепи и реакционпоспособных центров) разд. 3, А, реакция 3 и разд. 3, В, реакции 1 и 2. [c.519]

Ориентация и степень реакционной а1 тивности в процессах Фриделя— Крафтса подобны тем, которые наблюдаются нри других реакциях замещения в ароматическом кольце. Присутствие положительных групп, как, например, алкильных или алкоксигрупн, облегчает замещение между тем электроотрицательные группы—-карбонильные, карбоксильные и нитрогруппы—оказывают задерживающее действие. Многоядерные углеводороды и так называемые сверхароматические гетероциклические соединения, тис фен и фуран, также подвергаются действию этой реакции. С большинством гетероциклических соединений азота реакции Фриделя— Крафтса идут замедленно. Если ароматические свойства какого-либо соединения усиливаются благодаря присутствию активирующих групп или благодаря типу кольцевой структуры, то электроотрицательные заместители оказывают меньше задерживающего действия. [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология