Полистирол деструкция ультразвуком

Помимо активации полипропилена излучением высокой энергии, для модификации его свойств можно использовать и другие физические факторы. Так, при действии ультразвука на высокомолекулярный атактический полипропилен в растворе, содержащем, в частности, стирол [64], образуется блоксополимер, одну часть макромолекулы которого составляет полипропиленовая цепочка, а другую — сегмент полистирола. Точно так же можно модифицировать полипропиленовую пленку другим полимером (в виде эмульсии) в электрической дуге [65]. Деструкция связей С—С может быть вызвана также и механическими воздействиями в процессе смешения полипропилена с другим, по крайней мере частично совместимым полимером, причем при соответствующих условиях не исключена возможность образования блоксополимера. [c.153]

Влияние интенсивности ультразвука на процесс деструкции полистирола показано на [c.63]

Рис. 47. Влияние интенсивности ультразвука на деструкцию полистирола.

Р и с. 36. Экспериментальное (Л) и теоретическое Е) распределения по длинам цепей при деструкции полистирола под действием ультразвука. [c.90]

Для получения свободных радикалов в результате деструкции при механическом воздействии используют интенсивное встряхивание, перемешивание с высокой скоростью, вальцевание, резание ножом, размалывание, продавливание через шестеренчатые и поршневые насосы, пропускание через капилляры и действие ультразвука. Такой деструкции были подвергнуты полимеры, полученные методом цепной полимеризации, например поливинилхлорид, полибутадиен, полистирол, полиметакриловая кислота и полиакриламид, а также сложные и простые эфиры целлюлозы и продукты иоликонденсации — линейные фенолформальдегидные полимеры и линейные полиэфиры фталевой кислоты и этиленгликоля. [c.278]

Обработка ультразвуком приводит к деструкции полимеров и образованию свободных радикалов. Так, было показано, что под влиянием ультразвука свободные радикалы образуются в полиметилметакрилате, полистироле, полиметакриловой кислоте и в полиакриламиде. [c.279]

Одновременная деструкция двух различных подходящих полимеров приводит к образованию блок-сополимеров благодаря взаимному обрыву образовавшихся радикалов. В результате деструкции под действием ультразвука смеси, состоящей из полистирола и полиметилметакрилата, образуется блок-сополимер, который представляет собой, по-видимому, сэнд-вич-полимер, поскольку любой образовавшийся сополимер может подвергаться дальнейшей деструкции [113]. [c.280]

Исследована деструкция полистирола, приводящая к изменению его физических и химических свойств, под действием различных излучений [1059—1068, 283—288,292], деструкция длинных цепочечных молекул под действием ультразвука [1069], деструкция в растворе под влиянием сдвига [1070]. [c.223]

Рис. 2. Зависимость константы скорости механич. деструкции полистирола от степени полимеризации (облучение р-ров ультразвуком).

Ультразвук также вызывает деструкцию полимеров, поэтому облучение ультразвуком смеси двух полимеров приводит, в результате последующей рекомбинации, к образованию блок-сополимеров, как это было показано на примере смеси полистирола с полиметилметакрилатом [384, 385] и в других случаях [386]. Действие ультразвука на раствор полимера в мономере приводит к образованию привитых и блок-сополимеров [387, 388]. [c.58]

Блочный сополимер метилметакрилата и стирола получается, если подвергать действию ультразвука раствор смеси полиметилметакрилата и полистирола [720], а также при механической деструкции смеси вышеуказанных полимеров [832]. [c.494]

Рпс. 59. Деструкция двух образцов полистирола иод влиянием ультразвука. [c.95]

Па рис. 59 показана кинетика деполимеризации двух образцов полистирола с молекулярным весом 300 000 и 100000 в толуоле при 70°. После двухчасового действия ультразвука их молекулярный вес уменьшился до 40 000 и 30 000. Как видно, большую деструкцию претерпел более высокомолекулярный образец. Причина разрыва цепей—силы трения менаду быстро движущимися [c.95]

Под влиянием ультразвука также наблюдается заметная деструкция полистирола (рис. 90). Этот процесс затрагивает преимущественно длинные цепи полимера. Низкомолекулярный полимер можег без заметных изменений подвергаться длительному ультразвуковому воздействию. Предельная длина цепи полистирола, могущего сопротивляться деструктирующему действию ультразвука, различна в зависимости от интенсивности звуковых волн, температуры среды, концентрации раствора и метода изготовления полимера. [c.410]

Механическая деструкция полимеров в атмосфере инертного газа не является единственным методом нолучения свободных макрорадикалов из макромоле.кул. Подробно исследован и процесс ультразвукового воздействия па различные линейные полимеры в присутствии стабильных низкомолекулярш11Х радикалов, в том числе а,а -дифенил- -пикрилгидразила. Было установлено, что интенсивность ультразвуковой деструкция возрастает с увеличением д.иины макромолекулярных цепей. Напримео, разрыв цепей нолиметилметакрилата с образованием макрорадика.гюв наблюдается начиная со степени полимеризации 20 ООО, для полистирола—с 30 ООО. В разбавленных растворах скорость образования макрорадикалов под влиянием ультразвука пропорциональна разности между степенью полимеризации исследуемого полимера и предельно низкой степенью полимеризации Р аналогичного полимера, при которой уже не происходит разрыв цепей под влиянием ультразвуковых волн [c.183]

В общем разрыв макромолекул под действием механических сил во всех случаях происходит под действием напряжений, приложенных к макромолекулам в результате интенсивных колебаний или захлопывания кавитационных пузырьков в растворе. При повышении внешнего давления скорость деструкции постепенно понижается в результате уменьшения тенденции к образованию кавитационных пузырьков. Однако деструкция наблюдается даже при давлении 15 ат [74]. В более ранних работах это явление рассматривали как доказательство протекания деструкции в отсутствие кавитации по мнению авторов этих работ, деструкция происходила в результате действия сил трения между растворителем и растворенным веществом. Однако Вайслер [75] отметил, что, хотя приложение давления непосредственно к раствору, несомненно, устраняет кавитацию, приложение давления через газ должно просто привести к значительному увеличению количества растворенного в жидкости газа поэтому, когда мгновенное давление в любой точке понизится на 1—2 ат по сравнению со средним давлением цикла, выделится газ и пузырьки будут появляться и быстро захлопываться. Бретт и Еллинек [76] показали, что скорость деструкции полистирола под действием ультразвука сильно зависит от природы введенных в систему газов. Чем больше растворимость газа в бензоле, тем меньше видимые и звуковые проявления кавитации и тем ниже скорость деструкции. [c.85]

Скорость деструкции растет с увеличением интенсивности ультразвука и уменьшением концентрации раствора однако общее уравнение, удовлетворительно описывающее эти зависимости, вывести не удалось. Шмид и Поппе [78] установили, что в интервале частот 10—286 кгц скорость деструкции полиметилметакрилата в растворе бензола не зависит от частоты ультразвука однако для растворов полистирола в толуоле [79] из трех исследованных частот —906, 404 и 292 кгц—наиболее эффективной оказалась первая, наименее эффективной — вторая. [c.86]

В большинстве случаев при деструкции под действием ультразвука молекулярный вес полимера стремится, по-видимому, к предельному значению, зависящему от природы полимера и условий эксперимента. Шмид и Роммель [74] нашли, например, что молекулярные веса трех фракций полистирола в толуоле уменьшились при озвучивании от 850 ООО, 350 ООО и 195 ООО до 30 ООО. Эдельман [80] показал, что при деструкции нитроцеллюлозы на кривой распределения появляется пик, высота которого в ходе реакции постепенно увеличивается, но положение не меняется. [c.87]

Предельный молекулярный вес легко определить экспериментально, поэтому Р можно рассчитать. Используя это значение Р. и исходный молекулярный вес Р , можно найти Ри как функцию а. Если эти данные сопоставить с экспериментальной кривой зависимости Рщ от времени, то, исходя из соответствующих значений и и, можно найти к. Еллинек и Уайт исследовали вискозиметрическим методом деструкцию полистирола в бензоле под действием ультразвука при атмосф)ерном давлении. Они рассчитали средневесовой молекулярный вес по уравнению Штаудингера [c.88]

Деструкция полистирола (определенная по вязкости) в растворе под действием ультразвуковых волн изучена Мостафа [1994, 1995] и другими учеными [1403, 1996, 1997]. Авторы отмечают существование предельной длины молекулярной цепи, ниже которой действие ультразвука уже не вызывает деполимеризации. [c.303]

Коль скоро кавитация происходит, частота ультразвука не имеет особенно большого значения, однако ниже определенной частоты кавитация не будет возникать и деструкция прекратится. С увеличением интенсивности озвучивания увеличивается количество кавитационных пузырьков, а следовательно, и скорость деструкции. Однако при очень высоких значениях интенсивности слишком много газа удаляется из раствора во многих точках его объема кавитация в этом случае будет менее эффективна и скорость деструкции меньше. Существует минимальное значение интенсивности, ниже которого деструкция вообще не происходит (например 3,13 вт1см для раствора полистирола со средневесовой степенью полимеризации 3240 в бензоле) [20]. [c.207]

Полимеры часто можно подвергать деструкции чисто механическим способом, очевидно, вследствие того, что их запутанная длинноцепочечная структура допускает концентрацию усилия, достаточную для разрыва связи в цени на два радикала. Пример этому показан выше в случае образования омега-нолимера (раздел 16,г). Воздействие энергии ультразвука на растворы полимеров изучено рядом исследователей. Первая подробная работа проведена Шмидом и Роммелем на полистироле [158]. Скорость деструкции снижается при высоких давлениях [158] или в эвакуированных системах [159], а поэтому считают, что разрыв цепей происходит главным образом вследствие явления кавитации, которое приводит к большим усилиям, вызванным лавиной мельчайших пузырьков. Некоторая деструкция происходит также и при отсутствии кавитации и связана со срезывающилш усилиями в быстро вибрирующем растворе. Мелвилл доказал, что свеже-разрезанные полимерные молекулы на самом деле представляют собой радикалы, способные инициировать полимеризацию добавленного мономера [159], хотя водные растворы акрилонитрила полимеризуются сами, но-видимому, при диссоциации воды [160]. Радикалы можно обнаружить также по реакции их с дифенилпикрилгидразилом [161]. Еллинек [162] также исследовал такую деструкцию. Он рассмотрел распределение образующихся молекулярных весов и сделал обзор всей проблемы, сославшись на ряд других работ [126]. [c.173]

Исследование влияния температуры на разрушение ультразвуком нитроцеллюлозы в Н-бутиловом спирте и полистироле показало, что величину ультразвуковой деструкции можно найти путем вычитания чисто термической деструкции из результатов общей деструкции. Это позволило определить, что степень акустической деструкции заметно понижается при высоких температурах (фиг. 77). Это явление можно объяснить, если считать, что при повышении температуры жесткость макромолекул уменьшается. Опыты акустической деструкции растворенного в бензоле метилового эфира полиметилакриловой кислоты показывают, что при интенсивности ультразвука 1 вт см в диапазоне частот 10—284 кгц степень деполимеризации не зависит от частоты. [c.128]

Шмидт и Бейтенмюллер исследовали влияние температуры на разрушение ультразвуком нитроцеллюлозы в н-бутиловом спирте и полистироле. Они доказали, что степень акустической деструкции заметно понижается при высоких температурах. Это явление можно объяснить тем, что при повышении температуры жесткость макромолекул уменьшается. [c.123]

Аналогичные явления наблюдаются и при ультразвуковом Боздействии па различные линейные полимеры. Интенсивность ультразвуковой деструкции возрастает с увеличением Длины макромолекулярных цепей. Например, разрыв цепей полиметилметакрилата с образованием макрорадикалов наблюдается нач1иная со степени полимеризации 20 ООО, для полистирола — с 30 000. В разбавленных растворах скорость образования макрорадикалов под влиянием ультразвука пропорциональна разности между степенью полимеризации Р исследуемого полимера и предельно низкой степенью полимеризации Р ана-лопичного полимера, цепь которого уже не подвергается разрыву под влиянием ультразвуковых волн [c.216]

Одно из первых детальных исследований явления ультразвуковой деструкции было начато в 1939 г. Шмидом [671, 674, 675]. Шмид и Роммель [675] исследовали деструкцию многократно фракционированных и нефракционированных образцов полистирола. Число разрушенных молекулярных связей определяли из вискозиметрических измерений. Используя уравнение Штаудингера, связывающее вязкость с молекулярной массой, они построили кривые М — t для образцов с различной исходной М. Оказалось, что для всех образцов наблюдается стремление к одной и той же конечной молекулярной массе (рис. 8.14). При этом скорость деструкции на воздухе и в азоте была одинаковой. Следовательно, деструкция не может быть отнесена к окислительному распаду цепей. При изменении концентрации ПС в толуоле эффективность действия ультразвуковых волн снижается с увеличением концентрации полимера. Деструкции также подвергались многие полиакрилаты, поведение которых при обработке ультразвуком аналогично поведению ПС. Однако после длительной выдержки растворов полиакрилатов, подвергнутых воздействию ультразвука, обнаружены признаки некоторого восстановления молекулярной массы. [c.380]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология