Нитроцеллюлоза деструкция

В этих работах применялся времяпролетный масс-спектрометр. Сопоставлялись масс-спектры продуктов термофлуктуационного разрушения полимеров под нагрузкой с составом продуктов распада при термической деструкции. Для ряда полимеров (ПММА, ПС, ПЭ и ПП) составы летучих продуктов при механодеструкции и термодеструкции оказались аналогичными. В этих полимерах разрывы начинаются с разрыва химических связей в цепях макромолекул. Для других полимеров (ПВХ, ПАН, нитроцеллюлоза) такого соответствия нет, так как при термодеструкции разрывы начинаются с боковых групп. Состав летучих продуктов позволяет судить о характере химических реакций в полимере, а скорость выделения летучих продуктов — о кинетике накопления первичных разрывов полимерных цепей. При этом энергия активации первичных разрывов выше, чем последующих реакций второго и более высоких порядков. Выделение летучих продуктов начинается практически с момента приложения нагрузки. В момент разрыва полимера интенсивность скорости выхода продуктов I резко возрастает, образуя пик. [c.122]

Рис. 44. Термическая деструкция нитроцеллюлозы в и-63 тилацетате.

Облучение среды интенсивными колебаниями обычно сопровождается заметными термическими явлениями (стр. 19). Чисто термическое воздействие в течение достаточно длительного времени и при достаточно высокой температуре вызывает существенную деструкцию высокополимеров, причем в некоторых случаях даже до мономеров (рис. 44). Исследуя влияние температуры на деструкцию нитроцеллюлозы в н-бутиловом спирте и полистирола в толуоле (вычитая при этом эффект чисто терми- [c.62]

Из приведенных в табл. 8 данных мы видим следующее вязкость разбавленных растворов при обеззоливании изменяется незначительно. Эти изменения, по-видимому, также обусловлены влиянием золы. Весьма характерны данные, полученные с нитроцеллюлозой, где после 78-часового электродиализа вязкость изменилась от 0,410 до 0,389. В последующие 137 час. электродиализа вязкость практически не изменялась (0,388). Таким образом, электродиализ не вызывает, как это и следовало ожидать, деструкции нитроцеллюлозы. [c.57]

Вязкость нитроцеллюлозы зависит от вязкости исходного целлюлозного сырья, от степени его деструкции в процессе нитрации, в свою очередь зависящей от состава нитрационной смеси, температуры и продолжительности нитрации. Но вязкость НЦ может быть снижена и путем дополнительной обработки уже готового продукта нагреванием НЦ в воде при повышенной температуре (например, 130°) или нагреванием (80—90°) со слабым раствором (0,06—0,1%) аммиака. При этой обработке происходит некоторое, правда, незначительное (на несколько десятых долей процента) уменьшение содержания азота. Так, при нагревании НЦ [c.33]

Концентрированные растворы минеральных кислот разрушают нитроцеллюлозу. Азотная и серная кислоты вызывают деструкцию молекул нитроцеллюлозы с образованием веществ, растворимых в воде и кислотах. Щелочи легко омыляют нитроцеллюлозу. Напротив, к действию окислителей нитроцеллюлоза сравнительно устойчива. Восстановители частично регенерируют ее в целлюлозу, при этом процесс сопровождается окислением и восстановлением продуктов взаимодействия. [c.651]

Одновременно с процессом этерификации целлюлозы при получении нитроцеллюлозы может происходить процесс деструкции макромолекулы целлюлозы под влиянием кислот, участвующих в реакции. Этот процесс ведет к снижению молекулярной массы получаемой нитроцеллюлозы. [c.289]

Аналогично целлюлозе, при воздействии света подвергаются деструкции, а также быстрому ухудшению механических свойств сложные и простые эфиры целлюлозы. Нитроцеллюлоза очень быстро разрушается под действием солнечной радиации. Стойкость ацетилцеллюлозы по отношению к атмосферным факторам изменяется в зависимости от состава пластификаторов. В присутствии влаги больше всех чувствительна к воздействию света ацетилцеллюлоза. Из эфиров целлюлозы ацетобутират целлюлозы наиболее устойчив к фотохимической деструкции, которая наблюдается при действии излучения с длиной волны 3500 А . [c.84]

Для определения степени полимеризации целлюлозы часто используют ее эфиры, главным образом азотнокислые эфиры целлюлозы (так называемую нитроцеллюлозу). Для получения растворов азотнокислых эфиров целлюлозы применяются обычные органические растворители (ацетон, этилацетат, бутил-ацетат и др.). Нитроцеллюлоза в этих растворах практически не подвержена окислительной деструкции под действием кислорода воздуха. Исключается также деструктирующее воздействие щелочной среды. Этот метод считается наиболее точным из вискозиметрических методов определения степени полимеризации целлюлозы, однако он очень длителен и трудоемок. [c.287]

Определение средней степени полимеризации нитроцеллюлозы. Для получения раствора нитроцеллюлозы лучше применять этилацетат, так как в нем происходит меньшая деструкция нитроцеллюлозы, чем в ацетоне [В] и, кроме того, этилацетат, являющийся термодинамически более хорошим растворителем, позволяет определить степень полимеризации более точно. [c.288]

Слабее действует на нитроцеллюлозу аммиак. Поэтому для мягкой деструкции нитроцеллюлозы и снижении я ее вязкости применяют разбавленные растворы аммиака. [c.410]

Когда фракции нескольких полимеров (ацетилцеллюлоза, нитроцеллюлоза, поливинилхлорид и т. д.) умышленно загрязнили различными низкомолекулярными веществами, то было найдено, что после очистки описанным выше способом остатки большинства загрязнений невозможно было обнаружить обычными аналитическими методами. Самой ответственной стадией во всем методе является окончательная сушка, так как она может привести к необратимым превращениям полимера (сшивка, деструкция). По-видимому, при последнем осаждении необходимо использовать очень летучие осадители, которые затем можно легко отогнать в вакууме при низкой температуре. [c.10]

Ультракороткие звуковые волны вызывают значительную деструкцию макромолекул. Так, было показано наличие деполимеризации растворов нитроцеллюлозы, поливинилацетата, полистирола и каучука при действии ультракоротких звуковых волн с частотой 284 ООО цикл/сек. (см. рис. 56, [c.95]

Важную роль в деструкции играет кислород, с участием которого происходит фотоокисление. Эта роль кислорода доказана на при.мере старения пленок нитроцеллюлозы под действием ультрафиолетовых лучей в воздухе и в азоте установлено, что вязкость раствора пленки, облученной в присутствии кислорода воздуха, значительно меньше вязкости раствора пленки, облученной в атмосфере азота. [c.52]

Впервые способ формования был применен для изготовления игрушек из целлулоида — производного нитроцеллюлозы, для чего до сих пор пленку нагревают в горячей воде или масле. К новым пластмассам этот способ совершенно неприменим. Их перерабатывают при более высоких температурах и в более строгих температурных режимах, так как из-за капелек влаги могут появиться дефекты в готовом изделии. Поэтому потребовалось разработать новые способы нагревания термопластов. Обработку кантов можно осуществить местным нагреванием пленки или листов нагревательным дорном или горелкой. Но этот способ не обеспечивает высокого качества работы, так как нагревание получается недостаточным или неравномерным. Другой причиной дефектов служит перегрев материала. При этом могут возникнуть тонкие или даже видимые трещины в пластмассе, а также участки деструкции, которые приводят не только к изменению первоначальной окраски материала, но и значительному ухудшению физико-механических свойств его. Этого можно избежать нагреванием пленок или листов в атмосфере горячего воздуха. Современные нагревательные устройства работают уже не только с горячим воздухом, циркулирующим в замкнутом резервуаре, но и с инфракрасными лампами, особенно [c.313]

Зачем же наносится промежуточный слой нитроэмали с алюминиевой пудрой Дело в том, что ультрафиолетовые лучи, проникая через слои пленки цветной нитроэмали (зеленой, голубой и др.) вызывают деструкцию пленкообразующего, в результате чего молекулы нитроцеллюлозы разрушаются и пленка делается хрупкой. Проникая дальше, ультрафиолетовые лучи разрушают и волокна ткани, в результате чего ткань быстро теряет свою прочность. И вот для того, чтобы преградить доступ ультрафиолетовым лучам в лак, вводится алюминиевая пудра. Она имеет чешуйчатое строение. Располагаясь в пленке лака пре- [c.42]

Десорбционная ионизация основана на бомбардировке труднолетучего в-ва, помещенного в матрицу (глицерин, монотиоглицерин, полиэтиленгликоли, этаноламины и др. жидкости), пучками ускоренных частиц (атомы или ионы инертных газов Аг, Кг, Хе, а также ионы щелочньк металлов, напр. С ). В результате диффузионного обмена в жидкости с облучаемой пов-сти непрерывно удаляются продукты деструкции в-ва, что позволяет получать хорошо воспроизводимые масс-спектры. Применяют также метод ионизации тяжелыми продуктами деления радиоактивного и ионами тяжелых элементов, получаемыми на ускорителях. В местах попадания таких тяжелых частиц в мишень, к-рая представляет собой пленку исследуемого в-ва на металлич. фольге, металлизир. пластике или нитроцеллюлозе, за 10 " с достигаются т-ры до 3-10 °С. Такое быстрое нагревание позволяет ионизировать тяжелые молекулы без разложения. [c.660]

Данные об изменениях содержания азота и вязкости низкозамещенной нитроцеллюлозы в 4.3%-ном NaOH представлены па рис. 8.2, из которою видно, что вязкость нитроцеллюлозы с содержа-нием азота 1.7 % в 4.3%-ном NaOH довольно быстро уменьшается в течение первых двух суток хранения раствора. Это уменьшение вязкости может быть сопоставлено с идущей денитрацией и связано с окислительными процессами, приводящими к деструкции целлю- [c.174]

В большинстве случаев при деструкции под действием ультразвука молекулярный вес полимера стремится, по-видимому, к предельному значению, зависящему от природы полимера и условий эксперимента. Шмид и Роммель [74] нашли, например, что молекулярные веса трех фракций полистирола в толуоле уменьшились при озвучивании от 850 ООО, 350 ООО и 195 ООО до 30 ООО. Эдельман [80] показал, что при деструкции нитроцеллюлозы на кривой распределения появляется пик, высота которого в ходе реакции постепенно увеличивается, но положение не меняется. [c.87]

Разрыв макромолекул, безусловно, должен сопровождаться выделением летучих продуктов деструкции полимеров, что было обнаружено методом масс-снектросконии (МС) при исследовании многих полимеров с момента приложения к ним нагрузки до разрушения (полистирол, полиэтилен, полипропилен, полиакрилонитрил, нитроцеллюлоза и др.). С ростом напряжения скорость накопления свободных концевых грунн и радикалов экспоненциально увеличивается (рис. 131, б). [c.225]

При описанном выше способе работы нужно всегда считаться с более или менее сильной деструкцией полиамида. Поэтому полученные таким образом продукты взаимодействия не всегда и не во всех отношениях удовлетворяют требованиям практики. Применение буферных растворов, например третичных аминов или щ.елочных солей слабых кислот, значительно заш,ищает полиамиды от деструкции . Для связывания формальдегида, всегда присутствуюш,его в большом избытке, можно добавить к реакционной смеси смолообразующ,ие веш,ества, например мочевину, тиомочевину, меламнн, отчасти также фенол, которые легко реагируют с формальдегидом . Свойства К-алкоксиметилполиамидов можно изменить путем взаимодействия с веш,ествами, содержащими несколько гидроксильных групп (нитроцеллюлоза, ацетилцеллюлоза и т. п. ). [c.187]

Эффективным ингибитором процессов фотохимической деструкции является 2-окси-4-додецилоксибензофенон (Inhibitor DOBP), применяемый для получения бесцветных пленок нз эфиров целлюлозы, таких, как нитроцеллюлоза (13, 14), ацетил-(13) и ацетобутиратцеллюлоза О З, №). [c.201]

Мальчевский и соавторы [7] исследовали разрушение нитроцеллюлозы, которая, как об этом сообщалоо ранее [28], в процессах термо- и механодеструкции ведет себя по-разному. Авторы пришли к выводу, что элементарные реакции, с которых начинаются термо-и механодеструкция, различаются. Термическая деструкция нитроцеллюлозы начинается с разрыва связи КО—N02, а механодеструкция начинается либо с раскрытия 1,4-глюкозидной связи, либо с раскрытия какой-либо связи в глюкопиранозном звене. Продукты этих двух типов деструкции также оказываются различными. Однако, как это ни удивительно, энергии активации обоих процессов одинаковы и составляют 159 кДж/моль (38 ккал/моль). [c.75]

При нитрации смесями НЫОз, Н2504 и Н2О степень замещения получаемых нитратов целлюлозы определяется в первую очередь содержанием воды в смесях. Наиболее этерифицированные продукты получаются при нитрации смесями, содержащими 3—5% воды С повышением содержания воды в нитрующих смесях степень замещения получаемых нитратов целлюлозы понижается, усиливаются процессы деструкции (гидролиза и окисления), что приводит к понижению степени полимеризации получающегося продукта. В производственных условиях для получения нитроцеллюлозы различной степени замещения применяют нитрующие смеси, содержащие от 4 до 20% воды. [c.366]

Исследование влияния температуры на разрушение ультразвуком нитроцеллюлозы в Н-бутиловом спирте и полистироле показало, что величину ультразвуковой деструкции можно найти путем вычитания чисто термической деструкции из результатов общей деструкции. Это позволило определить, что степень акустической деструкции заметно понижается при высоких температурах (фиг. 77). Это явление можно объяснить, если считать, что при повышении температуры жесткость макромолекул уменьшается. Опыты акустической деструкции растворенного в бензоле метилового эфира полиметилакриловой кислоты показывают, что при интенсивности ультразвука 1 вт см в диапазоне частот 10—284 кгц степень деполимеризации не зависит от частоты. [c.128]

Шмидт и Бейтенмюллер исследовали влияние температуры на разрушение ультразвуком нитроцеллюлозы в н-бутиловом спирте и полистироле. Они доказали, что степень акустической деструкции заметно понижается при высоких температурах. Это явление можно объяснить тем, что при повышении температуры жесткость макромолекул уменьшается. [c.123]

Классический способ подавления цепных процессов состоит в использовании добавки акцепторов радикалов. Яркий пример увеличения долговечности полимеров в присутствии радикальных акцепторов дан в работе [119], в которой исследована механо-деструкция нитроцеллюлозы в присутствии стабильного нитроксильного радикала 2,2,6,б-тетраметил-4-этил-4-оксипиперидин-оксила. Добавка этого ингибитора в количестве 0,3 мас.% увеличивает долговечность на 1—2 порядка (рис. VI.44) кроме того, в несколько раз увеличиваются разрывные деформации и почти на 2 порядка уменьшается скорость ползучести материала. Таким образом, ингибирование цепных процессов механодеструкции резко улучшает все механические свойства полимерного материала. [c.301]

Нитроцеллюлоаные покрытия стойки к атмосферным воздед1Ствиям только в течение 2—4 лет, так как ультрафиолетовые лучи вызывают деструкцию нитроцеллюлозы, вследствие чего покрытия теряют блеок, делаются хрупкими и расгрескиваются. Большим преимуществом нитро-целлюлоз Ных эмалей по сравнению с другими эмалями является быстрое высыхание, и поэтому они находят применение для окраски карандашей, дешевой мебели, детских игрушек, некоторых деталей автомобилей, станков и т. д. Существенным недостатком, ограничивающим использование нитроцеллюлозных эмалей, является горючесть покрытий. [c.21]

Нитроцеллюлоза — это эфир целлюлозы и азотной кислоты. Нитрование целлюлозы проводят смесью концентрированной азотной и серноЛ кислот и небольшого количества воды. При повышении температуры скорость реакции возрастает, но при этом начинается нежелательная деструкция. Во избежание деструкции нитрование проводят при температурах порядка 20°С. Обычно реакция заканчивается за 45 мин, после чего реакционную смесь переносят и центрифугируют для отделения продукта. Затем его [c.206]

Во внутримицеллярной химической реакции цепи затрагиваются при образовании простых и сложных эфиров, например нри образовании ацетилцеллюлозы и нитроцеллюлозы (азотнокислый эфир целлюлозы). Эти реакции происходят так же, как на малых молекулах, и показывают, что функциональные группы в длинных цепях могут быть обнаружены точно так же, как и в малых молекулах. Производные целлюлозы сохраняют ВОЛОКНИСТУЮ структуру и поэтому дают все виды реакций, обусловленные мицеллярной структурой, подобно самой целлюлозе. Их растворимость в подходящих органических растворителях, могущих образовать коллоидный раствор, больше, чем растворимость целлюлозы, так как на месте гидроксилов, между которыми может установиться относительно прочный водородный мостик, находятся теперь эфирные группы, развивающие лишь слабые вандерваальсовы силы. Путем омыления из эфиров может быть получена в результате внутримицеллярной реакции целлюлоза (в случае нитроцеллюлозы после предварительного восстановления N3148). Полученная обратно целлюлоза отличается от природной несколько измененным расстоянием цепей, которые несколько деструктированы [223, IV, стр. 446]. Если исходить из целлюлозы, уже подвергшейся деструкции, то, соблюдая определенные условия опыта, можно добиться того, что в процессе этерифи-кации не будет происходить дальнейшая деструкция в этом случае происходит полимероаналогичное превращение. Дальнейшее об этом см. на стр. 311. [c.310]

Целлюлоза и ее производные. Механическая деструкция целлюлозы и ее производных была объектом многих исследований, начиная с первых наблюдений Вантига [808]. Впоследствии Штау-дингер [740, 742 ] нашел, что при обработке в шаровой мельнице молекулярная масса целлюлозы и нитроцеллюлозы снижается. Несколько позже Хесс [350, 353] описал изменение структуры целлюлозы при вальцевании и предложил следующий механизм процесса разрыв меж- и внутримолекулярных водородных связей, разрушение и разупорядочение кристаллических структур разрыв цепей изменения ММР. Эти процессы приводят к модификации таких основных свойств целлюлозы, как растворимость [307 353, с. 148 1262], абсорбция красителя [353, с. 148], реакционная способность при ксантогенировании [1260], мерсеризации [363], восстановительная способность [307] и скорость аце-тилирования [1267]. [c.233]