Диметилбутадиен кислоты

Д. П. Коновалов [5, 6] показал, что органические карбоновые кислоты могут присоединяться к олефинам, имеющим третичные атомы углерода при двойной связи, а И. Л. Кондаков впервые применил для этой реакции катализатор — хлористый цинк [7, 8]. Он же синтезировал диметилбутадиен и открыл способность его подвергаться самопроизвольной полимеризации в каучук [c.4]

Примером отщепления двух молекул воды от гликоля может служить получение производных бутадиенов из соответствующих бутандиолов-1,3 в присутствии фосфорной кислоты при температуре 300° , а также превращение пинакона в 2,3-диметилбутадиен в присутствии бромистоводородной кислоты или трихлоруксусной кислоты . [c.699]

До некоторой степени аналогичный способ предложен для дегидратации пинакона в Р с-диметилбутадиен Отщепление элементов воды достигается в этом случае нагреванием с небольшим количеством концентрированной бромистоводородной кислоты, трихлоруксусной кислоты или бромистоводородного анилина. Этот способ с успехом применялся и в случае других гликолей для получения диенов, а также для получения триметилэтилена. Пинакон также может быть дегидратирован нагреванием в присутствии следов 20%-ной серной кислоты лри 130— 140°. Тот же результат получается при нагревании с некоторыми сульфатами, например с сернокислой медью или с квасцами [c.129]

При взаимодействии бутадиена с двуокисью серы-образуются как мономерные, так и полимерные сульфоны бутадиена. Аналогичным образом ведут себя изопрен и диметилбутадиен [246—248]. Мономерный сульфон бутадиена, который может рассматриваться как сульфон 2,5-дигидротиофена, при 120— 130° количественно разлагается на бутадиен и двуокись серы [246]. Он растворим в воде и органических растворителях, однако обеспечивает перманганат и бром только в водном растворе [246], При окислении перманганатом он превращается в сульфон тиодигликолевой кислоты (тио-быс-уксусная кислота), а затем в диметилсульфон [246] [c.192]

Аллен, уксусная кислота Аллилацетат, 3-метил-2-оксиметил-бутадиен-1,3-ацетат, пропен, 2,3-диметилбутадиен Ацетат, нитрат или перхлорат Pd [332] [c.790]

Диметилбутадиен-1,3 в присутствии 0,1%)-ного раствора серной кислоты в ледяной уксусной кислоте можно превратить в димеры (29 о) и тримеры (19%) [650]. При более высокой концентрации серной кислоты выход димеров и тримеров уменьшается в связи с образованием продуктов с более высокой степенью полимеризации. [c.189]

Коричная кислота при конденсации с диметилбутадиеном. с последующим дегидрированием и окислением, образует дифенил-2,4,5-трикарбоновую кислоту, интересную как исходный материал для синтеза прямого прочного зеленого красителя ряда фталоцианина 2 , [c.753]

Пинакон при нагревании с нафталин- -сульфокислотой превращается приблизительно поровну в диен (2,3-диметилбутадиен-1,3) и пинаколин. При дегидратации бромистоводородной кислотой (кипячение с обратным холодильником) получается несколько больший выход диена, а пина-колттна образуется меньше [62]. [c.417]

Присоединение тиоуксусной кислоты к олефинам с последующим омылением дает меркаптаны, причем идет присоединение Н—и—SO Hj-групп. Например, циклогексен образует тиоацетат, который при омылении дает циклогексилмеркаптан [42], а 2, 3-диметилбутадиен реагирует в положение 1,4 следующим образом [6] [c.385]

Первые исследования по изысканию путей синтеза мономеров принадлежат английскому профессору В. Тильдену, который в 1884 г. впервые получил изопрен высокотемпературным пиролизом скипидара. В 1889 г. русский химик Н. Н. Мариуца впервые получил 2,3-диметилбутадиен-1,3 из диметилизопропенилкарби-нола и наблюдал полимеризацию этого непредельного углеводорода под влиянием минеральной кислоты. Через год И. Л. Кондаков получил этот мономер из тетраметилэтилендихлорида. В теоретическом аспекте значение этих работ заключалось в доказательстве возможности синтеза каучукоподобных материалов не только из изопрена — структурного звена натурального каучука. Их важность в прикладном отношении была подтверждена организацией в Германии уже в первую мировую войну производства полимера на основе диметилбутадиена под названием метилкаучука (мягкий) и метилкаучука Н (твердый). Однако из-за низких технических свойств этого каучука и очень высокой стоимости его производство после войны было прекращено (всего было выпущено 2350 т метилкаучука и около 600 т метилкаучука Н). [c.7]

Диметилбутадиен-1,3 можно получить из пинакона при действии различных дегидратирующих агентов, таких, как бромистоводородная кислота, окись алюминия и фосфат кальция [23—25] с выходами до 86%. Менее прямой способ синтеза транс-1-фешл-бутадиена-1,3 (выход 72—75%) состоит в кислотном гидролизе (30%-ная серная кислота) аддукта, образующегося из коричного-альдегида и метилмагнийбромида [26] (в качестве ингибитора полимеризации прибавляют следы фенил-р-нафтиламина). [c.89]

К этилену и различным замещенным этиленам родан присоединяется с образованием веществ, содержащих две родангруппы. Эта реакция является, повидимому, общей, так как установлено, что в нее вступают такие соединения, как амилен, циклогексен, аллиловый спирт, пинен, стирол, стильбен, анетол, изосафрол, олеиновая и другие ненасыщенные кислоты. Выходы при этом почти всегда получаются количественные. Родан присоединяется к а, -ненасыщенным кетонам, но не присоединяется к а, -ненасыщенным кислотам. Присоединение к другим а, -ненасыщенным карбонильным или аналогичным соединениям не изучалось. Соединения с сопряженными двойными связями реагируют с роданом так же, как с галоидами, присоединяя две родангруппы, вероятно в положения 1,4. В литературе описаны реакции с бутадиеном, изопреном и диметилбутадиеном. Соединения ацетиленового ряда, поведение которых в этой реакции было описано (ацетилен, фенилацетилен и толан), присоединяют одну молекулу родана, образуя производные дироданэтилена. Выходы при этом ниже, чем при присоединении к двойной связи. [c.232]

Этиловый эфир азометинтрикарбоновой кислоты 1а при нормальном давлении реагирует только с циклопентадиеном, а с фураном, 2,3-диметилбутадиеном, изопреном, 1-фенилбутадиеном, циклогексадиеном - только при повышенном давлении, давая соответствующие аддукты гетерореакции Дильса-Альдера [1]. [c.36]

Диметилбутадиен (диизопропенил) при действии пиридин-сульфотриоксида при 100° в присутствии стабилизатора (.и-динитробензол) дает 2,3-диметилбутадиен-1,3-сульфоновую-1 кислоту . Строение полученной сульфокислоты доказано окислением, при котором сульфогруппа отщепляется в виде сульфат-иона, и образуется диацетил [c.271]

Исходным сырьем для получения различных типов синтетического каучука могут служить бутадиен, изопрен, диметилбутадиен, изобутилен, хлоропрен, стирол и нитрил акриловой кислоты. Главные типы синтетического каучука буна — полимер бутадиена, буна 8 — кополимер бутадиена и стирола, пербунан — кополимер бутадиена и нитрила акриловой кислоты и неопрен — полимер хлоропрена с промежуточными типами. Другие эластичные продукты должны рассматриваться, однако, не как синтетический каучук, а скорее как заменители каучука. Сюда относятся полимер хлористого винила, тиокол,, получаемый путем обработки дихлорэтана полисульфидом натрия,, и разнообразные полибутилены, называемые вистанекс . В настоящее время эмульсионный метод полимеризации диенов является основным. Прежде применялась объемная полимеризация бутадиена при помощи металлического натрия, откуда возникло название буна . Этот процесс протекает медленно и не ведет к образованию высших полимеров он теперь вообще оставлен и заменен эмульсионным процессом. Ингредиенты эмульгируются с водой в таких условиях температуры и давления, при которых они превращаются в синтетический каучук, похожий на натуральный латекс каучукового дерева. Процесс эмульсионной полимеризации протекает очень быстро и дает продукт с лучшими свойствами. Получающийся продукт имеет ненасыщенный характер, его мол. вес достигает 150 000 . Совместная полимеризация бутадиена со стиролом или нитрилом акриловой кислоты сообщает синтетическому каучуку теплостойкость, повышенную стойкость к износу, улучшенные электрические свойства и меньшую растворимость в углеводородах. В химическом отношении эти кополимеры могут приближаться к синтетическим смолам это, например, зависит от относительных количеств стирола и бутадиена в их совместном полимере вообще полимеризацией указанных веществ можно приготовить продукты типа смол. [c.719]

Диалкилдитиофосфорные кислоты реагируют с диеновыми углеводородами, имеющими сопряженную систему связей в отсутствие катализатора, при ультрафиолетовом облучении и в присутствии перекисей . Спектральные исследования показали, что бутадиен-1,3, 2,3-диметилбутадиен-1,3 образуют преимущественно 1,4-продукты присоединения, 2-метилбутадиен-1,3 —смесь изомеров, содержащую 82% 1,4- и 18% 4,1-продуктов присоединения. В случае пипе-рилена и 2,5-диметил-2,4-гексадиена получается смесь 1,2- и 1,4-продуктов присоединения. [c.72]

Диметилбутадиен (т. кип. 69 °С) обладает большей реакционной способностью и более удобен в препаративной работе, чем бутадиен (т. кип. —4 °С). Вообще алкильные заместители у углеродов 2 и 3 увеличивают реакционную способность диена, а алкильные заместители у концевых углеродных атомов уменьшают ее (стерические препятствия). Сорбиновая кислота СНз—СН = СН—СН = СН—СООН, которая содержится в незрелых ягодах рябины Sorbus au uparia), дает обычные аддукты с диенофилом, но при более высокой температуре, чем бутадиен. Обратное течение реакции Дильса — Альдера может быть вызвано нагреванием аддукта при сильном разрежении, необходимом для удаления более летучего компонента. [c.240]

Вторая группа диенофилов включает 3,4-дигидронафтойную кислоту и ее производные. При конденсации таких диенофилов с бутадиеном, 2,3-диметилбутадиеном и 2-этоксибутадиеном выходы продуктов реакций обычно составляют 10—30%, хотя в отдельных случаях их удается довести до 75—85%- Строение полученных аддуктов доказано превращением их в замещенные фенантрены °. [c.30]

К этой же группе диенофилов относятся 3,4-дигидронафтой-ная-2 кислота и ее эфиры, которые при реакции с бутадиеном и 2,3-диметилбутадиеном образуют аддукты типа (ЫУ), дегидрирующиеся в соответствующие замещенные фенантрены [c.30]

Диметилбутадиен, гидрохинон 170°С, в автоклаве н-Бутиловый эфир 1-ацетокси-4,5-диметилциклогексен-4-карбоновой-1 кислоты 58 185 [c.407]

Исследовано взаимодействие циклопентадиена н других диенов с полиэфирами из гександиола с фумаровой, малеиновой, мезаконовой и цитраконовой кислотами Диеновый синтез проводили в бензольном растворе, применяя диен в 1,2 — 3-кратном избытке или используя его в качестве растворителя ингибитором полимеризации служил ж-динитробензол. По реакционной способности к присоединению диенов в реакции ДиЛьса — Альдера ненасыщенные кислоты в полиэфирах образовали следующий ряд фумаровая > малеиновая > мезаконовая > цитраконовая. Соответственно можно расположить диены циклопентадиен > 2,3-диметилбутадиен > бутадиен > этиловый эфир сорбиновой кислоты > транс-гракс-диэтиловый эфир муконовой кислоты > фуран. [c.229]

Сложные эфиры малеиновой или фумаровой кислот можно полимеризовать совместно с диолефинами, например бутадиеном, изопреном, диметилбутадиеном, хлорбутадиеном и т. д. Процессы этого рода подробно будут рассмотрены ниже. [c.131]

Английская блокада, отрезавшая от Германии источники каучука — важного стратегического сырья,— заставила немецких химиков направить усилия на организацию производства синтетического каучука. 13 качестве исходного диена был выбран ди-метйлбутадиен, сравнительно доступный и легко полимеризую-щийся в эластомер 2,3-диметилбутадиен получали дегидратацией пинакона. Ацетон во время войны синтезировали из ацетилена через ацетальдегид и уксусную кислоту. Восстановление ацетона осуществляли алюминием в присутствии едкого натра, а дегидратацию пинакона — с помощью водоотнимающих средств в вакууме. Выход целевого диена составлял 80%. Завод фирмы Байер , построенный в Леверкузене в 1917 г., дававший ежемесячно 150 т каучука, за время войны выработал 2350 т продукции. В конце войны началось строительство еще двух заводов общей производительностью 8000 т в год. Однако после окончания войны ввиду [c.154]

Тетрафенилфталоцианинтетракарбоновая кислота — Сириус ярко (или супра)-зеленый FFGL является прямым красителем для хлопка он был разработан фирмой IG незадолго до войны, з -Метод получения его (схема ) заключается в конденсации коричной кислоты с диметилбутадиеном по Дильсу-Альдеру с последующим дегидрированием и окислением полученного продукта присоединения до соединения УП, которое подвергается затем фталоцианиновой реакции. [c.1298]

Присоединение тригалогенидов фосфора, эфиров д и г а л о и д ф о с ф о р и с т ы X кислот п дигалоидфосфинов к д и е н а м-1,3. 1-Органо-1,1-дигалоид-фосфоленовые циклы удалось синтезировать путем присоединения органодигалоидфосфинов к таким диенам-1,3, как бутадиен, изопрен, 1,3-диметилбутадиен, 1-фенил- илн 2-хлорбутадиен. Эта реакция протекает аналогично синтезу Дильса — Альдера [c.665]

Диметилбутадиен образуется путем отщепления двух молекул галогеноводорода от 2,3-диметил-2,3-дигалогенобутанов. Эту реакцию можно осуществить, нагревая исходное соединение либо со щелочью [2924], либо с ацетатом калия в ледяной уксусной кислоте [2925], либо, наконец, перегоняя его через нагретую натронную известь [2640] [c.561]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология