Хиноны перекисями

Из других наиболее распространенных окислителей применяют йод, хинон, перекись водорода, озон, азотную кислоту, перманганат калия, сернистый ангидрид и серную кислоту. Йод используют для количественного превращения тиолов в дисульфиды, хлор и бром можно применять для получения сульфенилгалогенидов [c.270]

Применение окислителей. Существует большой выбор соединений, применяемых в качестве окислителей перманганат калия, хромовый ангидрид и хромовая смесь, азотная кислота, двуокись свинца и двуокись селена, тетраацетат свинца, перекись водорода, хлорное железо и многие другие. Направление и интенсивность действия окислителя на органические соединения зависят от характера окисляемого вещества, природы окислителя, температуры, pH среды и т. д. Так, например, при окислении анилина хромовой кислотой образуется хинон, перманганатом калия в кислой среде — анилиновый черный, перманганатом калия в нейтральной или щелочной среде — азобензол и нитробензол. Окисление проводится в большинстве случаев в водной или уксуснокислой среде. При определении коэффициентов в уравнениях окислительно-восстановительных реакций удобно пользоваться расчетной схемой, основанной на формальном представлении о степени окисления атомов, входящих в состав соединения. [c.129]

Аскорбиновую кислоту дегидрируют, помимо кислорода воздуха [29], селеновая кислота [30], перекись водорода, хлорное железо, хинон, ацетат меди [31, 32], 2,4-дихлорфенолиндофенол в кислом растворе [33], хлор, бром и йод в кислом и нейтральном растворах [34, 35], метиленовый гол бой [36, 37], йодноватая кислота, марганцовокислый калий, азотнокислое серебро, раствор фелинга, а также антибиотик террамицин [38] и многие другие соединения. Изучена кинетика окисления -аскорбиновой кислоты перекисью водорода [39]. [c.23]

Существует мнение, что эфирный раствор перекиси водорода с о-хиноном в хлороформе дает перекись (XLV) [c.207]

Интересные результаты получены при исследовании окисления хинона [124] и ряда других карбонилсодержащих соединений [125] кислородом в присутствии трет.бутилата калия. В этих работах обнаружено, что многие кетоны, альдегиды и эфиры, содержащие в а-положении водород, в присутствии трет.бутилата калия в растворе трет.бутилового спирта ири комнатной или ири несколько более высокой температуре легко окисляются кислородом. По ходу реакции сначала образуется органическая перекись, которая затем распадается с образованием соответствующих карбоксильных кислот и карбонильных соединений. [c.37]

В качестве катализаторов радикальной полимеризации часто применяют перекись водорода, перекись ацетила, перекись бензоила и персульфат натрия. Нагревание и облучение также способствуют началу полимеризации. Гипотеза о радикальном инициировании полимеризации подтверждается использованием в качестве катализаторов соединений, являющихся источниками свободных радикалов (диазосоединения, алкилметаллы и др.). Если процесс полимеризации, катализируемой перекисями, прервать до ее завершения, то смесь содержит исходный мономер и полимер с высоким молекулярным весом полимеры с промежуточным молекулярным весом при этом не образуются. Так как следы перекисей присутствуют во многих органических соединениях, полимеризация часто может происходить самопроизвольно. Поэтому для предотвращения самопроизвольной полимеризации к мономеру обычно добавляют антиоксиданты — фенолы, амино- и нитросоединения. Наиболее распространенным антиоксидантом является гидрохинон, который оказывает эффективное действие лишь в присутствии кислорода полагают, что при этом образуется хинон, который и является истинным стабилизатором. [c.522]

Применение окислителей. Существует большой выбор соединений, применяемых в качестве окислителей перманганат калия, хромовый ангидрид и хромовая смесь, азотная кислота, двуокись свинца и двуокись селена, тетраацетат свинца, перекись водорода, хлорное железо и многие другие. Направление и интенсивность действия окислителя на органические соединения зависят от характера окисляемого вещества, природы окислителя, температуры, pH среды и т. д. Так, например, при окислении анилина хромовой кислотой образуется хинон, перманганатом калия в кислой среде — анилиновый черный, перманганатом калия в нейтральной или щелочной среде — азобензол и нитробензол. Окисление проводится в большинстве случаев в водной или уксуснокислой среде. [c.128]

Для вулканизации каучука можно применять мстадинитробензол, хинон, перекись бензоила, хлоранил, диазоаминобензол и др. [c.83]

Перекись водорода. Все шире используется в качестве обесцвечивающего агента вместо гипохлоритов (несмотря на более высокую стоимость), так как не дает осадка. В химической промышленности с ее помощью получают перекиси (бензоила, надуксусной кислоты), хиноны, окисляют альдегиды в кислоты, олефины в гликоли (в присутствии окислов ванадия, хрома, молибдена). Применяют ее в виде раствора, содержащего 31,3 г чистого вещества в 100 мл (1 мл раствора выделяет около 100 мл кислорода по реакции Н2О2- Н2О + [c.139]

Вероятно, при нагревании раствора перекись ацетила разлагается с выделением двуокиси углерода и образованием метильного и ацетатного радикалов последний играет роль акцептора, принимающего атом водорода от хинонного кольца, тогда как метильный радикал вступает в освободившееся положение. В качестве побочных продуктоа образуются соединения следующих типов R OOH, RH, RR, RO O H3, ROH и RO OR. Тетраацетат свинца, вероятно, в значительной части разлагается на те же реакционноспособные частицы [c.429]

Как ариламины, так и фенолы можно окислить до хинонов. В промышленном процессе получения я-бензохинона в качестве окислителя используется двуокись марганца и серная кислота [14]. В другом, более старом промышленном процессе, для окисления анилина или фенола до хинона применяется бихромат натрия и серная кислота. В лаборатории в качестве окислителя как аминов, так и фенолов широко используется нитрозодисульфонат калия 0К(80зК)2 (соль Фреми) дающий, стабильный радикал нитрозилдисульфонат. Для ряда фенолов [15 этот окислитель дает выходы от 50 до 99%, в то время как для аминов [16] выходы обычно составляют 49—96%. Для очень реакционноспособных хинонов, таких, как о-бензохинон и стильбенхинон, предпочтительно использование в качестве окислителя окиси серебра [17]. Кроме того, в лабораторной практике в качестве окислителей применяют перекись водорода и уксусную кислоту [18] и феррицианид калия [19]. [c.203]

Аэробные дегидрогеназы, для которых единственным акцептором водорода служит молекулярный кислород, называются оксида з а м и. Отнимая водород от окисляемого субстрата и передавая его кислороду воздуха, оксидазы могут образовывать воду или перекись кислорода. Из оксидаз важную роль играют полифенолокси-даза и глюкозооксидаза, окисляющие соответственно полифеноль-ные соединения (например, пирокатехин в хинон) и глюкозу в глюконовую кислоту. [c.117]

Недавно в немецком патенте описан прием окисления анилина в хинон, при котором расход бихромата снижен до 1/з с заменой остальной части перекисью марганца. Окисление анилина проводится также в растворе серной кислоты, в который прибавляется сначала перекись марганца (2 части) и затем 1 часть бнхромата. Выход хиноиа по патенту 900/о З), [c.363]

В качестве окислителей употребительны хромовая кислота (хромовая смесь), хлорное железо, перекись марганца с серной кислотой. В тех случаях, когда хинон мало устойчив в водной среде, можно пользоваться для окисления средой безводного растворителя (бензол, его гомологи и т. п.) и как окислителем — перекиськ> свинца, окисью серебра. Такая система окисления дает возможность получения и хиноноподобных (хиноидных) соединений, каковы хинонимины, например ОгСбН гКН и т. п. [c.364]

Реакция между диолефиновыми углеводородами и хинонами ускоряется прибавлением катализаторов, например соединениями металлов Си, Со, N1, Ре. Как окислители имеют значение перекись водорода, пербораты, марганцевокислый калий. Подобные синтезы могут иметь исходным материалом не бензохиион, но иафюхи-нон и его производные [c.434]

Мелвилл и Уотсон [46] исследовали термическую и каталитическую (перекись бензоила) полимеризацию стирола и метилметакрилата, а также влияние хинона на эти реакции. Рассматривая сначала каталитическую полимеризацию метилметакрилата, следует отметить, что данные, полученные этими исследователями, а также более ранние результаты Норриша и Брукмана [47] показывают, что в отсутствие ингибитора обрыв цепей происходит путем рекомбинации, так как скорость пропорциональна квадратному корню из концентрации инициатора как в случае перекиси бензоила, так и в случае озона (табл. 41). По мере добавления возра- [c.415]

В 1931 г. Габер и Вильштеттер указяли, что все каталитические реакции дегидрирования под действием таких окислителей, как молекулярный кислород, перекись водорода или хиноны, идут по тому же цепному механизму, который был предложен для катализируемого медью окисления сульфитов (стр. 258), е сли принять, что при начальной реакции передачи одного электрона, приводящей к дегидрированию субстрата (Н-Н) [c.271]

Для успеха процесса вследствие необходимости осуществлять рециркуляцию больших количеств растворителя на единицу продукции решающее значение имеет выбор растворителя. Растворитель должен обладать возможно большей растворяющей способностью в отношении самоокисляемого вещества как в форме хинона, так и гидрохинона для снижения потерь растворителя, а также чтобы избежать опасности пожара и взрыва, он должен быть сравнительно нелетучим чтобы можно было извлекать перекись водорода в виде чистого водного раствора, он не должен растворяться в воде наконец, он должен быть устойчив к окислению. Существенное значение имеет и высокий коэффициент распределения перекиси водорода между водой и растворителем, иначе нельзя получить перекись приемлемой концентрации и с достаточным выходом. Наряду с паральком, использованным в Германии, предложены и различные другие растворители как и паральк, они состоят обычно из смеси двух раство-рителей, из которых один хорошо растворяет хинон, а другой—гидрохинон. В новейших патентах предлагается [138] смесь углеводорода (например, бензола) с органическим фосфонатом, обладающим следующим строением [c.73]

Бензол и толуол не реагируют с перекисью водорода в отсутствие катализатора. Если в слой перекиси ввести соединение железа и смесь перемешать, происходит окисление до фенола. Если проводить процесс так, чтобы окисление протекало дальше, происходит глубокое окисление с образованием темно-окрашенных и коллоидных веществ [333]. Боттомли и Блэкмэн [334] указывают, что эта реакция может находиться в определенной связи с образованием торфа и угля. В присутствии уксусной кислоты наблюдается окисление других замещенных бензолов например, анилин окисляется в нитробензол и азоксибензол, а бензальдегид дает бензойную кислоту. Полициклические углеводороды образуют хиноны при продолжении окисления происходит размыкание кольца например, при окислении фенантрена образуется дифеновая кислота. Подобным же образом нафтол превращается в нафтохинон [335], причем происходит и разрыв кольца, например с образованием о-карбокспкорич-ной кислоты. Перекись водорода не активирует сульфирование нафтола [336]. С другой стороны, перекись водорода способствует галогенированию ряда соединений [337], например образованию хлоранила из п-бензохинона. [c.345]

Этим методом перекись водорода получали на заводах в городах Буффало, Ванкувер и Уайандотт. На остальных пяти заводах используют химический метод. Он заключается в окислении гидрохинонового соединения в растворе до хинона с образованием перекиси водорода. Перекись водорода экстрагируется и концентрируется окисленное органическое соединение восстанавливается каталитически и используется повторно. Выход продукта — 90%- На получение 1 г 25%-ной Н2О2 требуется [30] [c.439]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология