Кислород в перекиси ацетила

Теоретически возможно сдваивание ацетатных радикалов в клетке, что снова может привести к образованию перекиси ацетила. Эту реакцию можно проследить, используя меченную по карбонильному кислороду перекись ацетила. Меченая перекись частично разлагается в растворе, после чего неразложившуюся перекись вы- [c.87]

Перекись диэтила дает этиловый спирт и диацетил 1,217]. Перекись ацетила легко реагирует при тех же условиях, однако характер продуктов зависит от используемого растворителя [218]. Например, в циклогексановом растворе обнаружены окись углерода, двуокись углерода, кислород, метан, этан и различные ненасыщенные соединения. Перекись бензоила дает двуокись углерода, дифенил и смолу [219]. [c.270]

Постоянными побочными продуктами электролиза ацетата натрия являются метан и метилацетат. Как показали Гофер и Мест , электролиз в присутствии бикарбоната, сульфата или перхлората приводит к метиловому спирту вместо этана. Поэтому теория простого разряда и димеризации не может полностью объяснить механизм реакции Кольбе. Высказывалось предположение, что электролиз концентрированных водных растворов ацетатов дает перекись ацетила и перуксусную кислоту с последующим химическим окислением раствора около анода. Роль возможных окислителей приписывалась атомарному кислороду и перекиси водорода [c.158]

Если же присоединение проводится в присутствии кислорода воздуха или, что значительно эффективнее, в присутствии перекисей (перекись ацетила, перекись бензоила и т. п.), то происходит и другая ( аномальная ) реакция [c.185]

В качестве катализаторов радикальной полимеризации часто применяют перекись водорода, перекись ацетила, перекись бензоила и персульфат натрия. Нагревание и облучение также способствуют началу полимеризации. Гипотеза о радикальном инициировании полимеризации подтверждается использованием в качестве катализаторов соединений, являющихся источниками свободных радикалов (диазосоединения, алкилметаллы и др.). Если процесс полимеризации, катализируемой перекисями, прервать до ее завершения, то смесь содержит исходный мономер и полимер с высоким молекулярным весом полимеры с промежуточным молекулярным весом при этом не образуются. Так как следы перекисей присутствуют во многих органических соединениях, полимеризация часто может происходить самопроизвольно. Поэтому для предотвращения самопроизвольной полимеризации к мономеру обычно добавляют антиоксиданты — фенолы, амино- и нитросоединения. Наиболее распространенным антиоксидантом является гидрохинон, который оказывает эффективное действие лишь в присутствии кислорода полагают, что при этом образуется хинон, который и является истинным стабилизатором. [c.522]

Окисление проводится в цилиндрических горизонтальных алюминиевых кубах, снабженных мешалками и охлаждающими змеевиками в кубы подается кислород под давлением. Сначала загружают уксусную кислоту, содержащую 0,1% ацетата марганца, играющего роль катализатора, который способствует более быстрому протеканию реакции между промежуточно образующейся гидроперекисью ацетила и ацетальдегидом. Если эта реакция протекает недостаточно быстро, например, из-за отсутствия катализатора, перекись ацетила накапливается в реакционном пространстве и происходит взрыв. К смеси кислоты и катализатора добавляют ацетальдегид, который, во избежание образования перекиси ацетилена, не должен содержать примеси СН=СН, и одновременно при 60° вводят кислород. Этот процесс приводит непосредственно к образованию 97—98%-ной уксусной кислоты (ледяная уксусная кислота), содержащей небольшое количество уксусного ангидрида, который при перегонке превращается под действием остаточной воды в уксусную кислоту. Это превращение в результате дальнейших систематических исследований было использовано при разработке метода непосредственного получения уксусного ангидрида из ацетальдегида. Изменением катализатора и режима процесса было достигнуто превращение побочной реакции в основную. [c.192]

Необходимо привести лишь один-два простых примера. Перекись этила при облучении ртутной лампой дает этиловый спирт и диацетил [58]. Перекись ацетила при тех же самых условиях быстро реагирует, но природа продуктов реакции зависит от применяемого растворителя [13]. В растворе циклогексана были найдены окись углеродй, углекислый газ, кислород, метан, этан и различные ненасыщенные соединения. Перекись бензоила дает углекислый газ, бифенил и смолу [59]. [c.53]

Перекиси сравнительно более устойчивы, чем гидроперекиси. Низшие представители чрезвычайно неустойчивы. Так, перекись ацетила легко взрывает при ударе и нагревании и в водном растворе легко гидролизируется на уксусную кислоту и гидроперекись ацетила. Последняя настолько непрочна, что известна только в растворах. По мере увеличения частичного веса прочность увеличивается. Перекись бензоила представляет уже вполне прочное соединение, не разлагающееся при хранении. Гидроперекись бензоила менее прочна и постепенно распадается на бензойную кислоту и кислород. Этот распад особенно легко происходит в присутствии соединений, содержащих двойную связь (Прилежаев) [c.203]

Винилиденфторид (СН =-=Ср2) полимернзуют в никелированном автоклаве при 80—100°, предварительно тщательно удалив из реактора кислород воздуха. В качестве инициатора реакции полимеризации пре.иложено применять любую перекись, наиболее пригодной оказалась перекись ацетила. При 100° в течение 48 час. образуется 19,5% полимера. Чем вьиие давление, создаваемое к реакторе, тем больше скорость полимеризации и выход полимера, [c.255]

Термическая стабильность перекисей и гидроперекисей существенно меняется в зависимости от химической природы групп R и R. Так, гидроперекись метила и диметилперекись крайне неустойчивы, в то время как перекись ди-/прет-бутила можно перегонять при атмосферном давлении. Перекись ацетила легко взрывается, а перекись бензоила стабильна. Характер продуктов разложения сильно меняется в зависимости от условий и природы R и R. Например, гидроперекиси н-бутила и изобутила при температурах от 90 до 100° разлагаются с выделением кислот и водорода, а гидроперекись mpem-бутила дает кислород и тре/п-бутиловый спирт. В паровой фазе при температуре около 300° гидроперекись трет-бутнла дает mpem-бутиловый спирт, метиловый спирт, ацетон, формальдегид, метан и воду. [c.386]

Была выдвинута и другая теория, согласно которой активный анодный кислород окисляет ионы ацетата или уксусную кислоту в перекись ацетила (СНзС02)а, которая затем самопроизвольно разлагается, образуя этан и двуокись углерода. Продукты термического разложения перекиси ацетила и других перекисей, полученных химически, как показал опыт, оказались сходными с теми, которые образуются в результате электросинтеза Кольбе. Однако влияние вещества анода, а также катализаторов для разложения перекиси водорода и добавленных солей не может быть легко объяснено этой теорией. [c.687]

Химические методы инициирования радикальной теломеризации осуществляются с помощью инициаторов, т.е. веществ, способных отрывать подвижный водород от телогена и начать серию реакций, которые ведут к образованию теломера /114/ Эти вещества должны быть достаточно активны, чтобы легко распадаться на свободные радикалы при реакционных условиях. В качестве инициаторов обычно используют различные перекиси как-то гидроперекись кумола, гидроперекись тетралина, перекись водорода, перекись дитретично-го бутила, гидроперекись третичного бутила, перекись бензоила, бис-2-фенил-пропил-перекись-2, перекись натрия, перекись ацетила, перацетат третичного бутила, персульфат калия, -азо-диизобутиронитрил и другие подобные соединения. Предпочтительны перекиси, не содержащие других атомов, кроме углерода, водорода и кислорода, например, гидроперекись кумола. [c.44]

Термическое разложение перекисей ацилов происходит за счет разрыва связи между двумя перекисными атомами кислорода как наиболее слабой связью молекулы. Реакция протекает при 60—100°. Перекись ацетила образует ацетокси-радикал, превращающийся в результате отщепления двуокиси углерода в метильный радикал [c.369]

Поливинилиденфторид [СН2 = Ср2] получают полимеризацией винил.иденфтО рида в автоклаве при 80—100 X, предварительно тщательно удалив из реактора кислород воздуха. В качестве инициатора реакции полимеризации предложено применять любую перекись. Наиболее пригодной оказалась перекись ацетила. При 100°С в течение 48 ч образуется 19,5% полимера. [c.295]

Следовательно, непрерывно получается перекись алкилсульфонил-ацетила, которая уже известна нам как инициатор реакции сульфоокисления. Такие перекиси, перенимая функции свободных сульфоновых перкислот, являются вместе с тем более стабильными и поэтому действуют длительное врёмя. Таким образом, в присутствии уксусного ангидрида и аналогичных ему веществ даже с трудом реагирующие у1леводоролы могут длительное время взаимодействовать с двуокисью серы и кислородом без дополнительных побудителей извне. [c.496]

При окислении различных альдегидов в среде ангидридов карбоновых кислот был получен ряд несимметричных диацилперекисей и показано, таким образом, что этот метод является достаточно общим. Однако в ряде случаев были получены отрицательные результаты. Реакцию не удалось распространить на гетероциклические альдегиды окисление фурфурола и а-формилпиррола в среде уксусного ангидрида не дало соответствующих перекисей. Окисление 6-метил-2-формилпиридина приводит к образованию перекиси, но реакционная смесь сильно темнеет и содержание активного кислорода постепенно уменьшается. Отрицательный результат был также получен с некоторыми ароматическими альдегидами. Так, 3,4-диметоксибензальдегид при окислении в уксусном ангидриде образует перекись, однако она быстро разлагается, и выделить ее не удается. Окисление а-нафтальдегида при 20° С в среде уксусного ангидрида привело к образованию перекиси с 40%-ным выходом, но выделить продукт в чистом виде не удалось. Не были получены перекиси и при попытке окисления коричного альдегида и -диметиламинобензальдегида в уксусном ангидриде. При окислении салицилового альдегида в среде уксусного ангидрида образуется ацетил-о-ацетоксибензоилперекись, т. е. происходит ацилирование ОН-группы альдегида. Интересно отметить, что при попытке окислить салициловый альдегид в присутствии бензойного ангидрида в растворе ацетона поглощения кислорода не происходит и перекись не образуется. По-видимому, ОН-группа не ацилируется бензойным ангидридом и ингибирует окисление. Попытка окисления бензальдегида в среде трифторуксусного ангидрида также не привела к образованию бензоилтрифторацетилпере-киси. Вначале происходило быстрое поглощение кислорода, но спустя несколько минут реакционная смесь слегка темнела и поглощение кислорода прекращалось. [c.86]

Позднее было установлено, что свежеокисленные растворы бензальдегида обладают сильными окислительными свойствами и что в присутствии уксусного ангидрида связывается удвоенное количество кислорода, а продуктами являются перекись бензоил ацетила и уксусная кислота [2] [c.318]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология