Электролитическое отщепление

Имеются некоторые отдельные сообщения об электролитическом отщеплении хлора от гетероциклических соединений. Так, на кадмиевом катоде при 72—73° С и pH 7,2—7,4 почти с количественным выходом получен 2-аминопиримидин из 2-амино-4-хлорпиримидина [38] [c.299]

Констатирована возможность замены водородом сульфогруппы и в полисульфокислотах бензольного ряда. Установлено, что при электролитическом отщеплении сульфогруппы из замещенных сульфокислот (преимущественно в бензольном ряду) наибольшее влияние на легкость отщепления оказывают характер и положение заместителя. Отщепление облегчается наличием карбоксильной группы и затрудняется аминогруппой. Из сульфобензойных кислот орто- и пара-кислота легче восстанавливаются, чем мета-кислота. Из аминосульфокислот, наоборот, мета-производное восстанавливается легче всего, между тем как пара-изомер, повидимому, наиболее прочен ". [c.329]

СВОЙСТВ является гидроксид-ион. Поэтому с точки зрения теории электролитической диссоциации основания — это электролиты, диссоциирующие в растворах с отщеплением гидроксид-ионов. [c.244]

Из анализа данных опыта, структурных формул кислот и уравнений электролитической диссоциации в формуле кислот следует, что кислотные свойства раствора обусловливает ион водорода, связанный непосредственно с кислородом. Замена водорода в метильной группе СНз на более электроотрицательный хлор способствует, как следует из эксперимента, отщеплению иона водорода. Таким образом, можно сделать вывод, что этот эксперимент подтверждает правильность утверждения теории Бутлерова о том, что реакционная способность атомов в соединениях зависит от характера [c.71]

Кроме адсорбции ионов, могут, вообще говоря, иметь место и другие причины, обусловливающие возникновение заряда коллоидных частиц. Так, в некоторых случаях возможна их собственная электролитическая диссоциация с отщеплением большего или меньшего числа ионов определенного заряда, причем сама коллоидная частица, играющая в данном случае роль иона-гиганта, приобретает противоположный заряд. Подобный характер возникновения последнего вероятен, например, для многих органических красителей. [c.615]

Электролитическая диссоциация кислот заключается в отщеплении от ионов кислотного остатка ионов водорода. Связь их с ионом кислотного остатка тоже тем прочнее, чем больше заряд иона кислотного остатка и чем меньше его радиус. Приведем в качестве примера (табл. 2) степени диссоциации в растворах двухосновных кислот при одной и той же концентрации (0,1 моль/л). [c.33]

Создатели этой теории считают, что электролитическая диссоциация кислот и оснований не является физическим процессом отщепления ионов и ОН , как это вытекало из теории Аррениуса, а есть результат химического взаимодействия растворенного вещества с растворителем. Например [c.10]

Следовательно, ошибочно положение теории Аррениуса о том, что электролитическая диссоциация — чисто физический процесс, состоящий в отщеплении иона водорода. [c.73]

Совершенно иной вид разрушения молекул, чем при термической диссоциации, мы наблюдаем при растворении кислородных кислот хлора в воде электролитическую диссоциацию. Порядок кислородных кислот хлора, если расположить их по возрастающей склонности их к диссоциации, оказывается как раз обратным порядку их по возрастанию склонности к отщеплению кислорода. Слабейшей из числа этих кислот и одной из слабейших кислот вообще оказывается хлорноватистая кислота, наименее богатая кислородом по мере обогащения кислородом мы наблюдаем переход через хлористую кислоту к хлорноватой кислоте, соответствующей уже по силе азотной кислоте, и, наконец, к сверх-сильной хлорной кислоте. Кислород как бы оправдывает свою исторически сложившуюся репутацию элемента, привносящего в свои соединения кислотные свойства — рождающего кислоты . [c.254]

При электролитическом расщеплении четвертичных солей аммонии легкость отщепления радикалов уменьшается в ряду [c.257]

Представляется также возможным объяснить отщепление гидроксильной группы как реакцию замещения, сходную по своей природе с электролитическим дегалоидированием. Было установлено, что фтальимид (I) в кислой среде, принимая два электрона. [c.59]

Поскольку общим для всех растворов оснований является присутствие в них гидроксид-ионов, то ясно, что носителем основных свойств является гидроксид-иои. Поэтому с точки зрения теории электролитической диссоциации основания — это электролиты, диссоциирующие в растворах с отщеплением гидроксид-ионов. [c.235]

Происхождение зарядов коллоидных частиц. Заряд коллоидной частицы может иметь двоякое происхождение. Он может возникнуть либо вследствие отщепления от ее поверхности ионов, переходящих в раствор, либо же вследствие адсорбции поверхностью коллоидной частицы ионов из раствора. Первый случай аналогичен электролитической диссоциации, второй — образованию ионов ЫН4+ в водном растворе аммиака. Поэтому вполне естественно, что практически нерастворимые в воде кислоты и ангидриды кислот представляют собой в коллоидном состоянии отрицательные золи, а нерастворимые в воде основания и основные окислы — положи- [c.142]

Гидролитический критерий полярности. Химически полярность соединений нагляднее всего проявляется в реакциях электролитической диссоциации и гидролиза. При гидролизе электроотрицательный элемент связывает водородные ионы, а электроположительный — ионы гидроксила и таким образом, обычно с последующим отщеплением воды, переходит в свое кислородное соединение. Так на основании реакций [c.420]

Хинолин и хинальдин электролитически восстанавливаются в условиях никелирования до гидрированных по пиридиновому кольцу продуктов. При электролизе их четвертичных солей отщепление радикала от гетероатома азота не происходит, с ионами никеля они соединений не образуют. [c.142]

Отщепление катионов с поверхности металлов идет до тех пор, пока давление растворения, (электролитическая упругость растворения) не будет уравновешена электролитическим напряжением растворенных ионов. В этом случае [c.180]

Недавняя работа японских химиков устанавливает, что при электролитическом отщеплении сульфогруппы из замещенных сульфокислот (преимущественно в бензольном ряду) на легкость отщепления имеет наибольшее влияние характер и относительное (к сульфогруппе) положение заместителя. Оно облегчается наличием карбоксильной группы и затрудняется аминогруппой Из сульфобензойнык кислот орто-н пара-кислоты легче восстанавливаются, чем мета-кислота. Из аминосульфокислот, наоборот, мета-производные восстанавливаются легче всего, между тем как паря-изомеры повидимому наиболее прочны 63). [c.196]

Открытие явления электролитической диссоциации, естественно, привело к необходимости пересмотреть эти определения. Определения кислот и оснований, учитывающие электролитическую диссоциацию соединений в растворе, были даны С. Аррениусом. Кислота — это вещество, образующее при диссоциации в растворе ион водорода. Основание — это вещество, диссоциирующее в воде с отщеплением иона ОН". В соответствии с этим определением к числу кислот относятся следующие вещества НС1, Нг804, Н8047 НЫОз, а к числу оснований КаОН, Ва (ОН)г, Ва (0Н)+, КН40Н. [c.75]

Синтез спартеина был осуществлен исходя из а-пирндилуксусного эфира (а), который при конденсации с иодистым метиленом и щелочью дает соединение (6). После восстановления в нем обоих пиридиновых колец до пинеридиновых продукт гидрирования (в) отщеплением двух молекул метанола был превращен в дикетоспартеин (г), который при электролитическом восстановлении образует спартеин (о ) (Шорм другие синтезы были описаны Клемо и Леонардом) [c.1083]

Напишпте формулы а) фосфата лития б) гидрофосфата лития в) гидрофосфата бария г) ди гидрофосфата бария д) гидрофосфата аммония е) фосфата меди. Подчеркните формулы тех из названных соле11, которые хорошо растворимы в воде, и составьте уравнения их электролитической диссоциации, учитывая отщепление от солей только ионов металла (почему ). [c.97]

Понятие о кислотах и основаниях предлагалось такими круп-Аыми учеными своего времени, как А. Лавуазье (1778) и Я. Берцелиусом (1812—1819), Г. Дэви (1814), Ю. Либихом (1833), С Аррениусом (1887). После появления теории электролитической диссоциации кислотами стали называть соединения, при диссоциации которых в водном растворе образуются ионы водорода Н+, а основаниями — соединения, диссоциирующие с отщеплением йона гидроксила ОН . Вместе с тем данный подход не охватывает многих типичных кислот и оснований, которые не содержат ни водорода, ни гидроксильных групп. [c.282]

Н3ВО3 — очень слабая (/<д 10 ) одноосновная кислота. Электролитическая диссоциация Н3ВО3 с отщеплением только одного иона Н+ объясняется уже описанными ранее акцепторными свойствами бора свободная 2р-орбиталь атома бора предоставляется электронному донору ОН , образующемуся при диссоциации молекул Н2О. Процесс протекает по схеме НзВОз -f Н2О = Н[В(0Н)4 = Н+ + [В(ОН)<]- [c.265]

Кислотные свойства карбоксильной группы обусловлены отщеплением протона при электролитической диссоциации кислот. Отщепление протона связано со значительной поляризованио-стью связи О—Н, вызванной смещением электронной плотности от атома углерода к атому кислорода карбоксильной группы [c.310]

Теоретический и практический интерес представляет реакция конденсации ацетона с углеводородами, имеющими тройную связь в молекуле. Она была открыта А. Е. Фаворским, который показал, что ацетиленовые углеводороды способны в присутствии порошкообразного едкого кали конденсироваться с альдегидами и кето-пами, образуя ацетиленовые спирты. Так, в присутствии едкого кали ацетилен с ацетоном дают диметилэтинилкарбинол, электролитическим гидрированием которого получается диметилви- илкарбинол при отщеплении от последнего элементов воды образуется изопрен [c.214]

Частицы дисперсий феноло-формальдегидных олигомеров имеют отрицательный -потенциал, равный —30 мВ. С уменьшением pH они приобретают положительный заряд, ас увеличением pH наблюдается рост отрицательного заряда. Последний обусловлен диссоциацией поверхностных гидроксильных групп с отщеплением протона. В фенолах склонность к электролитической диссоциации выражена сильнее, чем в других гидроксилсодержащих соединениях в результате /-эффекта фенильной группы и наличия сопряжения между кислородом гидроксила и бензольным ядром [c.125]

При разложении нитрамидов (HgNNOa) водой и закисью азота вода является слабым катализатором, но комплексный ион кобальта [Со(ННз)50Н]2+ или молекулы органических оснований (анилин или другие амины) действуют как активные катализаторы [76]. Наблюдение, что многие виды молекул и ионов в реакционной системе могут вести себя как катализаторы в гомогенном жидком катализе, было поводом к тому, что Даусон и Бренстед назвали свою теорию мультиплетной теорией. После теории кислотного и щелочного катализа в гомогенных жидких системах была разработана электролитическая теория катализа выдвинутая Лоури [310] и Бренстедом [67]. По мнению Г. А. Лорентца все превращения материи, включая химические реакции, являются по существу электрическими явлениями . Де ла Рив, а позже Армстронг придерживались мнения, что для осуществления химической реакции следует пользоваться системой, подобной гальванической цепи. Эти взгляды привели к новому определению понятия кислоты, как вещества, которое отдает протон основанию, и основания, как вещества, которое принимает протон от кислоты. Указанная точка зрения удобна для объяснения каталитического действия не только ионов, но также недиссоциированных молекул. Любое кислое или основное соединение, отвечающее общему критерию теории отщепления или присоединения протона, считалось подходящим как катализатор для кислотного или щелочного катализа. [c.204]

Рассматриваемым методом получена весьма ценная и обширная информация о кинетике и механизме реакций органических свободных радикало1в в водных растворах. Радикалы, возникшие при действии импульса ионизирующего излучения, могут реагировать друг с другом или с растворенным веществом, а также претерпевать внутримолекулярные перегруппировки (отщепление воды, раскрытие кольца и т. п.) и взаимодействовать с водой (илп продуктами ее электролитической диссоциации). [c.132]

Щелочная целлюлоза превращается обработкой парами С8а в ксантогенат целлюлозы, или вискозу, — соединение желтого цвета, растворимое в водо. В этой реакции вступает в среднем один ксантогеновый остаток на две группы СвН О в макромолекуле ксантогеновые остатки распределяются неравномерно. Ксантоте-новые группы электролитически диссоциированы, поэтому макромолекула целлюлозы превращается в многовалентный макроанион, растворимый в воде. Очень вязкий раствор ксантогената целлюлозы сохраняется при определенной температуре (созревание), причем вязкость сначала убывает, а затем возрастает до достижения оптимальных условий для прядения. При дальнейшем созревании раствор необратимо коагулирует. Реакции, происходящие в процессе созревания, еще не полностью выяснены. Главным образом пока нельзя объяснить первоначальное убывание вязкости уменьшение степени полимеризации при этом уже не происходит. Повышение вязкости обусловлено гидролитическим отщеплением части ксантогенат-ных групп, причем растворенная макромолекула приближается к состоянию щелочной целлюлозы. Прядильная ванна состоит из разбавленной серной кислоты (содержащей и соли), которая гидролизует ксантогеновые группы, регенерируя группы ОН. Следовательно, полученная нить вискозного шелка состоит из гидратцеллк-лозы. [c.304]

За исключением размеров (а = 4,93 с = 3,37 A), кристаллическая решетка двуокиси свинца полностью совпадает с решеткой двуокиси олова. В высушенном состоянии двуокись свинца обычно содержит еще небольшие количества воды. Нагреванием на воздухе или в вакууме воду из нее нельзя удалить полностью так, чтобы при этом не началось одновременно отщепление кислорода. Напротив, согласно Kpy THH OH y.(Krustinsons, 1934—1937), двуокись свинца можно получить в безводном состоянии высушиванием в токе кислорода при температуре около 250°. Давление кислорода достигает 1 атм только при 344°. Это справедливо для сравнительно грубозернистой двуокиси свинца. Б очень мелкозернистом состоянии, например в таком, в каком она получается при электролитическом осаждении, обнаружено сзш е-ственно более высокое давление кислорода. [c.593]

Происхождение зарядов коллоидных частиц. Заряд коллоидной частицы может иметь двоякое происхождение. Он может возникнуть либо вследствие отщепления от ее поверхности ионов, переходящих в раствор, либо же вследствие адсорбции поверхностью коллоидной частицы ЙО НОВ ИЗ раствора. Первый случай аналогичен электролитической диссоциации, второй — образованию ионов МН4+ в водном растворе аммиака. Поэтому вполне естественно, что практически нерастворимые в воде кислоты и ангидриды кислот представляют собой в коллоидном состоянии отрицательные золи, а нерастворимые в воде основания и основные окислы— положительные золи. Заряд коллоидных частиц кислот (например, кремневой кислоты) возникает за счет отщепления от них протонов, а оснований (наоример, гидрата окиси жел а) —за счет отщепления ионов 0Н . [c.98]

Стабилизирующее действие мыла объясняется тем, что коллоидные частицы мыла R— OONa способны к электролитической диссоциации и при адсорбции на поверхности капелек бензола после отщепления ионов Na+ приобретают одноименный заряд. [c.117]

Основываясь на явлениях безотрывного взаимного превращения акво- п гидроксосолей, Вернер высказал теорию, согласно которой носнтелями кислотных п основных Boii TB могут быть не только соединения, способные в водноги растворе диссоциировать с отщеплением Н" - пли ОН -ионов, как это принимала теория электролитической диссоциации, по и соединенпя, способные к присоединению этих ионов. [c.372]

Соедннение [СгРу2(НоО)2(ОН)2]С1, с точки зренпя теории электролитической диссоциации, могло бы обладать основными свойствами лишь за счет отщепления ионов гидроксила. Однако последние здесь прочно связаны во внутренней сфере комплекса. Прямой опыт показывает, что эти внутрисферные ОН -попы способны, присоединяя [c.372]

На рис. 30 видно, что сущность электролитической диссоциации электролита в растворе состоит в ослаблении связи между ионами под влиянием полярных молекул воды. Ионы, расположенные на поверхности кристалла, испытывают действие полярных молекул воды. Доследние ориентируются к ионам Ыа+ своими отрицательными- полюсами, а к ионам С1 — положительными. В результате гидратации силы взаимодействия между ионами Ыа+ и С1 в кристалле ослабевают. Это способствует отщеплению ионов от кристалла. Тепловое движение молекул воды вызывает диффузию гидратированных ионов по всему объему раствора. Кристалл распадается на отдельные гидратированные ионы, которые с водой образуют раствор (рис. 31). [c.100]

Джонс и Уинн-Джонс [198], изучая процессы окисления (и восстановлеиия) с помощью электрохимических методов и путем структурных определений на различных стадиях, получили существенные данные в пользу очень простого атомного механизма. Первичным продуктом окисления является N10 (ОН) он имеет гексагональную решетку, связанную с решеткой Ы1(0Н)г, и образуется из гидроокиси никеля путем отнятия электрона (металлом) от каждого иона N1 + и протона (раствором) от половины ионов ОН . Следующая стадия—дальнейшее отщепление электронов и протонов на этой стадии фазовых изменений не происходит, так как в решетке N10 (ОН) может разместиться большое число ионов N1 + и избыточных ионов О . Конечный окисел не представляет собой, однако, чистого НЮг (его не удалось получить), но содержит никель и кислород в отношении около 0,75, что соответствует приблизительно одинаковому числу ионов N1 + и N1 + в решетке Джонс и Уинн-Джонс предполагают, что электронная проводимость тем самым повышается настолько, что наблюдаемый разряд кислорода на внешней стороне пленки становится преобладающим анодным процессом. Постулированная протонная проводимость и почти полное отсутствие деформации решетки при окислении никеля в пленке от N1 через N1 до обьясняет хорошо известную стабильность окисно-никелевых электродов при многократном их окислении и восстановлении. Гипотеза о протонной проводимости, аналогичная выдвинутой в теории стеклянного электрода и воды, была предложена Хором [199] для случая диффузии водорода через окись магния ири высоких температурах она имеет, возможно, более существенное значение, чем это принималось при исследовании электролитических процессов, протекающих в окисно-гидроокисных пленках при обычных температурах. Файткнехт и его школа [200—203] рассмотрели процесс М" (ОН),М " 0(0Н)- -Н "где М — марганец, железо, магний или никель. [c.335]