Диазотаты сочетание

Подкисление концентрированного раствора диазотата уксусной кислотой дает оксипиридин, а в присутствии иодистого калия — 2-иодпиридин. Диазотированный 2-аминопиридин может вступать в реакцию сочетания с фенолами. [c.542]

Пассивно-стойкие диазосоединения не способны самопроизвольно вступать в реакцию сочетания с азосоставляющими, поэтому их применяют для приготовления смесей с азотолами, которые дают краситель лишь после специальной обработки. Из пассивно-стойких диазосоединений технически наиболее важны диазотаты, диазоаминосоединения и диазосульфонаты. [c.254]

Диазогидраты являются слабыми кислотами и в щелочной среде образуют соли — диазотаты ArN = N—ONa, которые в растворе сильно гидролизованы легко разлагаются с выделением азота и легко вступают в реакции сочетания с образованием азосоединений. [c.244]

Для каждой реакции сочетания существует определенное оптимальное значение pH. Растворы солей диазония. получающиеся при диазотировании ароматических аминов, слишком кислы для их непосредственного применения в реакции сочетания. В сильнокислой среде вообще не наблюдается никакого взаимодействия диазосоединения с аминами или фенолами. Концентрация свободного амина в этом случае сильно уменьшается из-за солеобразования. Концентрация фенолят-ионов в кислом растворе также чрезвычайно мала (диссоциация фенола сильно подавлена). Сильнощелочная среда неблагоприятна для реакции сочетания, поскольку концентрация ионов диазония незначительна из-за образования диазотатов, неспособных к сочетанию. [c.196]

При нагревании (действие водяного пара) или под действием окислителя происходит отщепление группы ЗОзМа, диазосульфонат переходит в активную к сочетанию форму. Их получают из тех соединений, которые не дают устойчивых диазотатов или не об- [c.117]

Диазониевый ион (III) в водном растворе обратимо образует диазогидрат (IV), который существует в двух стереоизомерных формах и является слабой кислотой. В сильнощелочном растворе кислота образует диазотаты (VA и VB), и равновесие между ионом (III), являющимся эффективным агентом сочетания, и диазогидратом (IV) смещается в зависимости от природы арильной группы и pH среды [c.461]

Хотя диазониевые соли большей частью являются неустойчивыми при pH реакции сочетания и (III) и (IV) могут подвергаться разложению, обычно сочетание идет так быстро при низкой температуре, что оно успевает закончиться раньше, чем произойдет разложение заметного количества диазониевой соли. Необходимо иметь незначительный избыток щелочи, чтобы фенол находился в растворе в виде соли однако большой избыток щелочи замедляет реакцию сочетания вследствие образования анга-диазотата (VB), неспособного [c.461]

Диазотаты неактивны к сочетанию и значительно устойчивее диазониевых солей при подкислении они снова превращаются в соли диазония. Диазотаты выпускали под названием нитрозамины. Вследствие высокой чувствительности к кислотам, в том числе к диоксиду углерода, применение их неудобно (достаточно небольшого повреждения тары, чтобы под действием СО2 началось превращение диазотата в неустойчивую и легко разлагающуюся соль диазония). Поэтому в настоящее время нитрозамины не применяют. [c.425]

Характерной реакцией, применяющейся для отличия нормальных диазотатов от изодиазотатов, является сочетание с фенолами или третичными аминами. Только нормальные диазотаты вступают в эту реакцию. При обработке минеральными кислотами как нормальные диазотаты, так и изодиазотаты превращаются в исходную диазониевую соль. [c.575]

Сочетание фенолов происходит только в щелочном растворе, а сочетание третичных аминов — в слабокислом (уксуснокислом) или нейтральном растворе. Растворы солей диазония, получающиеся при диазотировании ароматических аминов, слишком кислы для их непосредственного применения. Так как эти растворы нельзя подщелачивать (ввиду того что при этом они могут превратиться в конечном итоге в трянс-диазотаты, которые не способны вступать в реакцию сочетания), их прибавляют к охлажденному раствору, содержащему фенол и избыток едкого натра, достаточный для осуществления необходимой конечной основности. При сочетании третичных аминов необходимая кислотность раствора устанавливается, например, прибавлением ацетата натрия. [c.585]

Все эти превращения под действием кислот идут в обратном направлении вплоть до солей диазония. Реакция имеет большое техническое значение, так как из устойчивых, ,нитрозаминов или изо-диазо-татов действием большого избытка кислоты можно получить способные к сочетанию компоненты — нормальные диазотаты или соли диазония. [c.609]

При добавлении щелочи из солей диазония образуются соответствующие основания, которые перегруппировываются в слабые кислоты, диазогидраты, вернее, их щелочные соли. При этом в мезомерном анионе нормального диазотата в формуле Анжели имеется незаполненный октет у азота, а следовательно, сохраняется и способность к сочетанию (см. стр. 608) [c.615]

При дальнейшем воздействии ОН происходит перегруппировка диазониевых оснований через не изолируемую способную к сочетанию кислоту (диазогидрат) в нормальные солеобразные диазотаты, строение которых установлено еще не вполне надежно. [c.624]

Диазогидраты или их соли, а также нормальные диазотаты очень реакционноспособны они вступают, например, в реакцию сочетания ( внешнее сочетание ). [c.624]

Сочетание в еильнощелочиом растворе. В щелочном растворе катион диазопия превращается в диазотат-анион, который не способен к азосочетанию. Из величины констант диссоциации обеих форм следует, что диазогидрат существует лишь в очень узкой области, так что практически переход катиона диазония в диазотат-аиион происходит по уравнению Ф [c.595]

Реакцию азосочетания проводят в средах, близких к нейтральным. Если в качестве азокомпонента используют амины, оптимальное значение pH находится в интервале 5—9. Значения рН<5 неприемлемы, поскольку в этих условиях амины могут образовывать соли, катионы которых не только не обладают электронодонорными свойствами, но и сами могут быть электрофильными частицами. При рН>10 сочетание проводить тоже нельзя, так как в этих условиях из диазоний-катиона образуется диазотат-анион (62), неспособный к реакции азосочетания (подробнее см. разд. 6.2.2). [c.440]

Так как соли диазония изменяются в щелочном растворе, превращаясь постепенно в транс-диазотаты, которые не способны вступать в реакцию сочетания, то для правильного проведения этого процесса следует раствор хлористого фенилдиазония медленно приливать при перемешивании к охлажденному щелочному раствору фенола. Щелочь берется в количестве, достаточном для нейтрализации образующихся органических и неорганических кислот и для поддержания соответствующей основности реакционной среды. Сочетание протекает настолько быстро, что возможность разрушения диазосоставляющей исключается. Аналогичным образом хлористый фенилдиазоний сочетается и с М-диме-тиланилином. Реакция протекает в водной среде, нейтральной или слегка подкисленной уксусной кислотой, и приводит к образованию и-(К-диметиламино)-азобензола (желтые кристаллы т. пл. 117°С) [c.270]

Аминотиофен и 4-аминотиофен-2-карбоновая кислота в форме их двойных оловянных солей [87], а также некоторые аминотиофенарсиновые кислоты [88] могут диазотироваться. При сочетании солей диазония или диазотата натрия с замещенными аминотиофенами получаются азокрасители [27]. [c.179]

Сочетание с фенолами и нафтолами чаще всего проводят в слабощелочной среде (раствор соды и др.), в которой они находятся большей частью в активной ионизированной форме крепкая сильная щелочь (NaOH) превращает соли диазония в неактивные аит -диазотаты и менее благоприятна для сочетания. Сочетание с аминами обычно лучше вести в слабокислой среде, например в присутствии слабой уксусной кислоты в этих условиях значительная часть амина находится в активной неионизированной форме RNH2. [c.273]

Показано, что реакция азосочетания между солью диазония и фенолом включает взаимодействие диазониевого иона с феноксид-ионом . Если раствор слишком кислый, то феноксид-ион превра-ш,ается в фенол и реакции не происходит. Если же раствор слишком ш,елочной, то ион диазония реагирует с ионом гидроксида, давая диазотат АгЫгО-, не способный вступать в реакцию азосочетания. Поэтому для того, чтобы успешно провести реакцию сочетания, необходимо применять буферные растворы. [c.255]

Вследствие наличия канонической формы (610) чувствительность 2- и 4-аминогрупп к электрофильным атакам понижена, а отрыв протона от аминогруппы значительно облегчен. Образующиеся анионы (пример 626- ->б27) реагируют с электрофильными агентами преимущественно по атому азота аминогруппы [пример (629) (628), (630) с СаНвОМО—СаНвОМа и НаМНа— СНз1 соответственно]. Диазотат натрия (628) вступает в реакцию сочетания с фенолами. [c.95]

Для каждой реакции сочетания имеется оптимальное значение pH. В сильнокислой среде реакция, как правило, не идет даже с ароматическими аминами и фенолами. Концентрация свободного амина в этих случаях из-за образования соли сильно понижена (почему соль диазония не атакует аммониевую соль ). Точно так же и концентрация иона фенолята в кислом растворе очень мала, поскольку диссоциация фенола сильно подавлена. В щелочной среде способность амина вступать в реакции электрофильного замещения проявляется полностью, а у фенола эта способность даже сильно повышена вследствие солеобразования, но концентрация диазониевого иона очень мала, поскольку в щелочной среде образуется не способный к азосочетанию диазотат ) [(см. схему (491, ///)]. [c.527]

Диазобензолсульфокислота вступает в нормальные реакции обмена и сочетания ароматических диазосоединеиий. При обработке едким натром или кали получается соответствующий диазотат, существующий в нормальной форме и в изоформе, подобно диазотатам простых ароматических аминов [c.460]

Это означает, что при pH И они будут в очень значительной степени превращены в соответствующие анионы, а поскольку именно анион, а не фенол обла-flaer реакционной способностью, достаточной для сочетания, можно ожидать, что скорость достигнет максимума при pH около 11 и затем останется постоянной. Наблюдаемый обычно на опыте резкий максимум при pH, равном 9—10, обусловлен упоминавшимся выше превращением иона диазония в дИазогидрат (диазокислоту) и диазотат-анион. [c.296]

Реакцию азосочетания провопят в средах, близких к нейтральным. Если в качестве азокомпоненты используют амины, опти-Тиальное значение pH находится в интервале 5—9. Величины pH менее 5 неприемлемы по той причине, что в этих условиях амины образуют соли, катионы которых не только не обладают электронодонорными свойствами, но и сами могут быть электрофильными частицами. При pH выше 10 сочетание проводить также нельзя ввиду того, что в этих условиях из диазонийкатиона образуется диазотат-анион, не способный к реакции азосочетания. Чаще все- [c.407]

Влияние pH среды на азосочетание является сложным и изменяется при переходе от одной системы к другой. Обычные умеренно активные соли диазония быстро сочетаются с фенолят-ионами и очень медленно — с недиссоциированным фенолом. Вследствие этого общая скорость сочетания возрастает с повышением pH, хотя специфическая скорость взаимодействия соли диазония и фенолят-иона остается той же самой. Общая скорость реакции возрастает, так как увеличение щелочности ведет к повышению концентрации фенолят-иона. Можно ожидать, что при полной ионизации фенола дальнейшее повышение pH будет иметь незначительный эффект. В некоторых случаях это действительно наблюдалось. В других случаях дальнейщее увеличение pH приводит к быстрому уменьшению скорости сочетания. Это явление приписывают образованию диазотата (через промежуточный диазогидрат) [c.1891]

Бэнк описал цветную реакцию для определения гексаметилендиизоцианата с помощью ннтрита натрия в присутствии ацетона. Функе и Хаманн определяли это же соединение гидролизом в диамин с последующим диазотированием и сочетанием диазотата, приводящим к образованию окрашенных продуктов реакции. Подобный метод был использован для анализа толилендиизо-цианата [c.273]

Пользуясь устойчивостью антидиазотатов и нитрозаминов, стали приготовлять их смеси с нафтолами в щелочной среде из этих смесей азопигменты не образуются, но достаточно их подкислить, чтобы из антидиазотата возникла диазоииевая соль и произошло сочетание с нафтолом. Расширение подбора азоаминов, которые легко поддаются превращению в антидиазотаты, и обилие азотолов облегчили приготовление многочисленных препаратов — смесей двух названных составных частей. У нас для смесей этого рода введено название диазотолов, которое указывает на то, что смеси состоят из диазотатов и азотолов. [c.87]

Очень важно, что в противоположность изо-диазотатам нормальные диазотаты так же способны к азосочетанию , как и соли диазония. Для объяснения этой важнейшей реакции диазосоединений, так называемой реакции сочетания с ароматическими аминами, фенолами и подобными соединениями (см. стр. 614), воспользуемся электронной формулой Незаполненный октет у атома азота, расположенного справа, способствует азосочетанию (например, с фенолами) путем включения соответствующих карбениатных расположений [c.608]

Вызываемое добавлением избытка щелочи, а часто и нагреванием внутреннее сочетание н-диазотатов с превращением их в изомерные формы1> приводит к соединениям, для анионов которых вновь характерна мезомерия [c.609]

Особенностью н-диазотатных структур и б с электронным секстетом у атома азота является высокая реакционная способность и повышенная неустойчивость — они стабилизируются путем, ,внутреннего или внешнего сочетания, т. е. переходят в цзо-диазотаты или в азосоединения. Процесс сочетания н-диазотатов в соответствии со схемой электрофильного замещения можно представить следующим образом (электронное изображение формулы Ан-жели) 1> [c.615]

Сочетание в с и л ь и о щ е л о ч и о м растворе. В щелочном растворе катион диазония превранхается в диазотат-анион, который ие способен к азосочетанию. Из вслич П1Ы коиста1гг диссоциации обеих ( )орм следует, что диазогидрат существует лишь в очень узкой области, так что практически переход катиона диазония в диазотат-анион происходит по уравиению [c.595]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология