спектры с моноолефинами

Для моноолефинов валентная частота С=С лежит около 1640—1675 см— в спектрах обоих типов, как показано на рис. 4. При сопряжении в инфракрасном спектре наблюдается небольшой сдвиг частоты приблизительно до 1600 см— . По спектрам комбинационного рассеяния сопряженных диолефинов имеется лишь немного данных, указывающих на то, что для них наблюдаются практически те же области частот, что и для моноолефинов, но интенсивность увеличивается в несколько раз. Относительно того, насколько инфракрасные спектры диолефинов в области деформа- [c.324]

Электронный спектр поглощения молекул ряда ди-, полиолефинов, в которых реализуются изолированные двойные связи (т. е. разделенные двумя или большим числом одиночных связей), подобен спектру моноолефина (например, этилена). Спектр поглощения полиолефинов [c.359]

Часто возмущение электронного облака при поглощении кванта энергии затрагивает в основном небольшую часть молекулы. На этом основана грубая интерпретация наблюдаемых полос поглощения как переходов электронов отдельных связей или групп связей молекулы. Это приближение в ряде случаев очень плодотворно. Так, поглощение в области 1700—2100 А в спектрах моноолефинов относится к возбуждению я-электронов двойных связей (я- я -переходы). Число изолированных двойных связей в молекуле практически не влияет на положение этой полосы, лишь пропорционально возрастает ее интенсивность. Если увеличивается число двойных сопряженных связей, полоса я- я -перехода смещается в длинноволновую область спектра (бато-хромный сдвиг). Достаточное удлинение сопряженной системы связей само по себе может вывести максимумы поглощения в видимую область спектра, и соединение станет окрашенным (табл. 57, 58). [c.580]

Возможности масс-спектрального анализа моноолефинов расширяются в результате, упрощения состава исследуемой фракции за счет удаления других типов углеводородов и в результате применения комбинированных схем анализа фракций с удалением олефинов и ароматических углеводородов с помощью серной кислоты или адсорбции на силикагеле, гидрированием непредельных углеводородов, удалением к-парафинов с помощью молекулярных сит и т. д. [6]. В частности, большой интерес представляет комбинация масс-спектрометрии с газо-жидкостной хроматографией и каталитическим гидрированием [195], что позволяет осуществлять разделение на индивидуальные компоненты смесей, содержащих олефины, с последующим гидрированием ненасыщенных углеводородов и идентификацией по масс-спектрам продуктов гидрирования. Идентификация по масс-спектрам разделенных газо-жидкостной хроматографией компонентов без гидрирования и после гидрирования позволяет четко отличить соединения с идентичными масс-снектральными характеристиками, например моноолефиновые и моноциклические нафтеновые углеводороды, имеющие одинаковую молекулярную массу. Идентификацию пиков на хроматограмме проводят с учетом степени водородной недостаточности (г) в разделенных компонентах (по пик 1М молекулярных ионов, определяя значение 2 в формуле С Н2п+г)- Так, неизменное значение г = 2 до и после гидрирования характерно для парафинов. Неизменность величины 2 = 0 в продуктах разделения до и после гидрирования указывает на то, [c.75]

Положение двойной связи в индивидуальных моноолефинах определяют также путем превращения их в кетоны и исследованием масс-спектров последних [196]. Масс-спектры кетонов легко интерпретируются, что позволяет установить не только положение карбонильной группы в цепи (а следовательно, и двойной связи в исходном моноолефине), но и характер разветвленности алкильных радикалов. [c.76]

Из спектроскопических исследований высших моноолефинов можно сделать следующие выводы. Оказывается, что спектры гексена-1, транс-гексена-2 и транс-гексена-3 являются почти одинаковыми [25]. То же наблюдается и при хемосорбции буте-нов и пентенов. Эйшенс и Плискин справедливо указывают, что такой тип хемосорбции свидетельствует не о двух-, а о много- [c.276]

Исследованиями [340, 320, 205, 206, 208] большого количества масс-спектров индивидуальных соединений показано, что между структурой соединения и его масс-спектром существуют определенные зависимости, что и было положено в основу количественного масс-спек-трального анализа углеводородных смесей (рис. 45) [283, 307, 209]. Для каждого класса углеводородов характерно образование своего гомологического ряда осколочных ионов для моноолефинов и нафтенов (С Нг) с [c.129]

Можно было вполне рассчитывать на то, что спектральный метод, а именно метод колебательных спектров, позволит найти общие особенности для каждого из рядов изомеров. Действительно, экспериментальные данные подтверждают наличие таких особенностей на примере КР-спектров углеводородов нескольких гомологических рядов [4]. Подтверждают это также и теоретические выводы, однако они имеются пока только для моноолефинов [5]. [c.151]

Спектры 65 моноолефинов, полученные автором фотографическим путем. Интенсивности даны в визуальной шкале. Эмпирически установлены характеристические спектральные признаки различных типов замещения группы С = С-алкильными радикалами. [c.174]

При отсутствии симметрии в моноолефине возможны геометрические изомеры, устойчивость которых определяется различиями в пространственных требованиях других лигандов (С1 и кислород АсАс-группировки). Изучение температурной зависимости спектров ЯМР этих комплексов показывает, что при комнатной температуре олефиновый лиганд быстро вращается, так как неэквивалентные протоны усредняются, а геометрические изомеры переходят друг в друга. [c.325]

УФ-спектры моноолефинов, адсорбированных на БЮг — А12О3, содержат полосу 300 нм, приписанную аллильным карбониевым ионам [c.56]

Действие а-частиц на этилен [L31], пропилен (Н49], изобутилен [М91], бутен-2 [Н48], циклобутен [Н52], циклопентен [Н51] состоит в образовании продуктов высокого молекулярного веса наряду с некоторым количеством газа. Действие электронов качественно то же самое, как показано работами по этилену [М40], октену, диизобутилену, 1-метилциклогексену, пинену [S12], 1-гек-сену [К28], циклогексену[В120, М12, S12] и минеральным маслам [511]. Различие во влиянии а-частиц и электронов на выход и природу продуктов, по-видимому, должно проявиться при облучении жидкостей, однако строгое сравнение до сих пор не сделано. Детальное исследование полимера, образующегося при облучении 1-гексена дозами 12 10 ° —40эе/г, показало, что он содержит димер (G = 0,98),тример (G = 0,76),тетрамер (G=0,22) и пентамер (G = 0,35). Димер на 90% является моноолефином, 57% ненасыщенных связей являются неконцевыми гранс-связями и 27%—концевыми [К28]. При облучении цис- и гранс-изомеров некоторых октадекенов обнаружены дополнительные эффекты. Обычно образуются продукты более высокого молекулярного веса, но, кроме того, изучение инфракрасных спектров показывает, что оба изомера дают смеси, содержащие приблизительно 35% транс-изомера, при небольшом изменении общей ненасы-щенности [С58]. [c.102]

Сущность масс-спектрального анализа типов моноолефиновых углеводородов основана на том, что положение двойной связи в молекуле, а также наличие разветвления в углеводородном скелете влияют на характер распределения интенсивностей пиков характеристических осколочных ионов. Так, спектры моноолефинов нормального строения характеризуются образованием значительного количества ионов (С Н2 +1) с массами 43, 57, 71, 85 (2 43). В масс-спектрах моноолефинов с метильной группой у -углеродного атома с наибольшей вероятностью появляются перегруп-пировочные ионы тина (С Н2 ) с массами 42, 56, 70, 84 (242). В масс-спектрах структур К - СН=СН—К иики ионов этих типов менее интенсивны, а наиболее характерными являются ионы (С Н2 1) с массами 41, 55, 69, 83 (Х 1)- Учет взаимных наложений в масс-спектрах указанных характеристических сумм после решения системы линейных уравнений с учетом средней молекулярной массы исследуемой фракции позволяет определить относительное содержание трех следующих типов моноолефинов в продуктах крекинга парафинов К-СН=СН2 К-С (СНз)=СН2 К -СН = К и др. [194 ]. [c.75]

В моноолефинах с валентными колебаниями С =С связана полоса поглощения в области 1680—1640 см- . Это колебание не является строго валентным,поскольку наряду срастяжением связиС = Спро-исходит изменение валентных углов Н—С = С (до 50%). В ИК-спектре полоса валентного колебания С = С слаба, особенно в тех случаях, когда этиленовая связь находится в середине молекулы (табл. 4). [c.29]

Проведенная спектроскопическая и хроматофафическая идентификация основных компонентов дает возможность изучать кинетику жидкофазного окисления высших моноолефинов и осуществлять количественный анализ продуктов окисления на основании ИК-спектров и газо-жидкостных хроматофамм. [c.57]

Способ образования, состав и свойства соединения доказывают наличие тетрафторциклобутановой структуры. Так, продукт, образующийся при взаимодействии тетрафторэтилена и моноолефина, имеет эмпирический состав, соответствующий сумме, полученной из одной молекулы тетрафторэтилена и одной молекулы олефина. Он устойчив по отношению к водному раствору перманганата, не реагирует с раствором брома в четыреххлористоы углероде, не изменяется в обычных условиях каталитического гидриг рования в его инфракрасном абсорбционном спектре нет абсорбционных полос, характерных для углерод-углеродной двойной связи. Фторированный углеводород устойчив по отношению к окислению. На это указывает тот факт, что при попытках анализировать циклобутаны, полученные из этилена, пропилена, изобутилена и 2-бутена, не происходило полного сгорания. [c.308]

Возможностью образования таутомерных структур на первых или последующих стадиях распада молекулярного иона. Корреляция между структурой молекулы и ее масс-спектром проявляется также в том, что для каждого типа углеводородов характерно образование различных гомологических рядов ионов. Например, для парафиновых углеводородов характерны ионы с массовыми числами 43, 57, 71 а.е.м и т.д., для моноолефинов и нафтенов — ионы с массовыми числами 41, 55, 69, 83 а.е.м., для циклоолефи-нов и диенов — ионы с массовыми числами 67, 68, 81, 82, 95, 96 а.е.м. Имеются аналогичные ряды и для других углеводородов (см. табл. 7.13). [c.865]

Для оценки остаточной активности адсорбентов, подготовленных для хроматографического разделения фракций линейных а-олефинов, целесообразно проведение контрольного опыта. Он состоит в том, что через колонку с адсорбентом в условиях хроматографирования пропускают моноолефин с винилиденовой двойной связью и затем снимают его ИК-спектр. Наличие полос поглощения при 909 и 990 см" (характерно для а-олефинов) и отсутствие их при 960 см (характерно для структур транс- В—СН = СН—Кх) являются указанием на то, что в данных условиях хроматографирования линейные а-олефины не подвергнутся изомеризации по месту положения двойной связи. [c.52]

В данном случае, однако, довольно легко прийти к ошибочному заключению, если не принимать во внимание данных по ИК-спек-трам, которые должны подтвердить (или отвергнуть) наличие ди- или тризамеш ения у этиленовой связи (частота связи СН). Более трудным является случай тетразамещения, когда характерный ультрафиолетовый спектр является только полезным подтверждением химических данных либо данных по протонному резонансу. В связи с появлением доступных приборов с нижним пределом около 187 ммк все большее значение для целей идентификации приобретает область длин волн ниже 200 ммк, особенно в свете результатов, полученных Тернером [207]. Ниже приведены средние величины, полученные при исследовании разнообразных моноолефинов в ряду стероидов и тритерпенов [c.127]

Однако существует, по крайней мере, один тин диссоциации, не требующий такой перегруппировки. Этот тип распада, при котором образуется не содержащий азота ион с четным массовым числом, можно назвать ретро-реакцией Дильса — Альдера , так как он соответствует разрыву циклического олефина на диоле-фин и моноолефин [57]. Одними из лучших примеров подобного тина являются масс-спектры а-ионона I и Р-ионона II. Хотя эти два соединения различаются между собой только положением одной двойной связи, что в общем случае не меняет коренным образом спектра, тем не менее они имеют совершенно различные масс-снектры. Р-Ионон дает интенсивный пик при mie 177, отвечающий потере метильной группы, чего можно было ожидать, так как в этом соединении имеются две метильные группы у четвертичного атома углерода, являющегося к тому же аллильным. Однако в спектре а-ионона наблюдается сравнительно слабый ник при mie 177 и интенсивный пик нри mie 136, обусловленный потерей осколка с массой 56 (С4Н8) [c.318]

ПИКОВ, соответствующих двукратным зарядам, увеличивается при переходе от алифатических углеводородов, где она ничтожно мала, к моноолефинам, полиолефинам, циклическим олефинам и ароматическим соединениям. Наиболее интенсивны такие пики в масс-спектрах поликонденсированиых гетероциклических соединений. Поскольку склонность к образованию осколков уменьшается в том же порядке, ароматические соединения обычно характеризуются интенсивными никами при больших массовых числах (молекулярный ион и осколки после потери небольших групп) и целым рядом двухзарядных пиков вплоть до массы, которая соответствует половине величины молекулярного веса. [c.332]

Валентные колебания С=С. Этиленовая связь в органических соединениях вызывает появление в спектре характеристических полос поглощения. В моноолефинах с валентными колебаниями С=С связана полоса поглощения в области 1680—1640сл 1.0на может сместиться до 1550 при замене водорода метиленовой группы атомами галогенов или другой полярной группой. Полоса валентного колебания С=С слаба, особенно если этиленовая связь находится в сере/ине молекулы. Для самого этилена и его симметричных гомологов она вообще не проявляется в ИК спектре. [c.197]

В связи с тем, что реакция изомеризации двойной связи у моноолефинов с алкильным радикалом при двойной связи (2,6-диметил-гептен-1) протекает значительно легче, чем у прямоцепочных моноолефинов (октен-1) [65], применение таких углеводородов особенно показательно для испытания силикагелей с различной изомеризующей способностью. Спектры поглощения в инфракрасной области для ряда проб углеводородов приведены на рис. 61. Как видно из рисунка, в условиях хроматографирования (время контакта в среднем 3 ч — [c.227]

Хотя строгое сравнение констант образования комплексов Pd (П) и Pt (II) невозможно провести, однако можно отметить, что значение констант в случае Pd (II) — в 100 раз меньше, чем комплексов Pt (II) [26] . Более низкая устойчивость комплексов (моноолефин) Pd (II) также была констатирована на основании измерения частот металл — олефин и их силовых постоянных в ИК-спектрах [466]. Однако этот критерий определения устойчивости в случае комплексов металлов, обладаюш их разной массой, должен применяться с большей осторожностью. И, наконец, характеризуя-прочность связи металл — олефин как сумму относительных сдвигов С=С- и =С—Н-колеба-ний были построены следующие ряды прочности комплексов [121а, 466а] [c.268]

Если величину высокопольного смещения винильных протонов в спектре ПМР принять за характеристику обратной подачи электронов от металла к лиганду, то можно полагать, что по этой способности в комплексах моноолефинов Pt (II). занимает промежуточное положение между Ag (I) и Pt (0) (ср. раздел II). Аналогичный вывод может быть сделан на основании сравнения величин Av =g в ИК-спектрах этих соединений. О большей прочности связи металл — олефин в комплексах Pt(II) по сравнению с комплексами Ag (I) говорят также данные по константам образования этих соединений в случае одинаковых олефиновых лигандов [14, 367], а изучение рентгеноэлектронных спектров (ESGA) комплексов Pt(II) и Pt(0) [46а, 498а] позволило заключить о более сильном взаимодействии металл — лиганд в случае последних. [c.268]

Строение рассмотренных выше катионных комплексов моноолефинов постулировано на основе анализа ИК- и ПМР-спектров. Для этих соеди-йений обнаружено смещение v = при координации порядка 100 см [c.303]

Комплексы моноолефинов с металлами VI группы почти не исследованы с помощью рентгеноструктурного анализа, и заключения б их структуре даны главным образом на основе изучения ИК- и ПМР-спектров. Согласно ИК-спектрам комплексы типа я-(олефин)М(СО)5 и я-(олефин)2М(СО)4, подобно исходным гексакарбонилам молибдена и вольфрама, имеют октаэдри- [c.311]

При рассмотрении синтеза я-комплексов этой группы уже отмечалось, что их устойчивость растет с увеличением я-кислотности моноолефина. Своего рода индикатором на прочность связи металл—олефин может служит величина V =o в металлкарбонильных комплексах. Так, в ИК-спектрах комплексов МееСбСг(СО)2(олефин) [708] обнаружено высокочастотное смещение V =o, возрастающее в ряду непредельный углеводород < непредельная кислота С ангидрид непредельной кислоты. Высокочастотное смещение V =o связывают с усилением связи металл-олефин. [c.313]

При исследовании температурной зависимости спектров Я1 1Р растворов некоторых я-комплексов моноолефинов было обнаружено вращение олефи-новогр лиганда вокруг связи металл-олефин. [c.323]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология