Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Оптическая чистота

    Предположим, что мы попытались разделить рацемическую смесь одним из вышеописанных методов. Как узнать, что полученные энантиомеры чистые Например, как установить, что ( + )-изомер не загрязнен, скажем, на 20% (—)-изомером или наоборот Если бы мы знали величину [а] для чистого вещества, т. е. [а]макс, мы могли бы легко определить чистоту данного образца, измерив его вращение. Если, к примеру, [а]макс=+80°, а исследуемый нами ( + )-энантиомер содержит 20% (—)-изомера, то величина [а] для нашего образца должна составлять + 48° [96]. Оптическая чистота определяется из следующих соотношений  [c.161]


    Оптическая чистота соединения определяется следующим образом  [c.94]

    Был проведен асимметрический синтез о-аланина (рис. 2.8). На всех стадиях синтеза продукты получены с хорошими выходами оптическая чистота аминокислоты составила 80%  [c.95]

    Задача 9.2. Для многих целей требуются жидкости особой оптической чистоты, содержащие минимальное количество нерастворимых примесей. Крупные частицы можно обнаружить по отражению света. Однако мелкие пылинки (диаметром до 300 A) известными [c.158]

    Другим интересным применением метода является использование оптически активных СР для определения оптической чистоты. Идея аналогична той, которая обсуждалась в гл. 8, где описывалось применение оптически активных растворителей. В данном случае образование различных диастереоизомерных аддуктов характеризуется различными константами устойчивости, что дает для энантиомерных оснований различные сдвиги, усредненные по мольным долям. В работах [61—63] сообщается об использовании для этой цели различных оптически активных комплексов редкоземельных металлов. [c.198]

    По Лангенбеку. если дна оптически нечистых вещества А и В образуют новое соединение АВ в результате бимолекулярной неполной реакции, то происходит увеличение оптической чистоты следовательно, образовавшееся при обрыве реакции соединение АВ в оптическом отношении чище, чем исходные вещества А и В. Возможно, что относительные асимметрические синтезы осуществляются и по этому принципу. [c.139]

    Если Принять линейную зависимость величины [а] от концентрации, что справедливо для большинства случаев, то оптическая чистота должна быть равна избытку одного энантиомера по сравнению с другим, выраженному в процентах  [c.161]

    Хотя, как было показано выше, вторичные бромиды в условиях МФК-замещения дают главным образом алкены, более активные мезилаты превращаются во вторичные галогениды с относительно хорошими выходами. Из оптически активного 2-октилмезилата были получены оптически активные хлорид (выход 83%, оптическая, чистота 89%) и бромид (выход 78%, оптическая чистота 82%). Реакцию проводили в присутствии 5 мол.% аликвата 336 или трибутилгексадециламмонийброми-да при 100 °С в течение 1,5 или 0,5 ч соответственно. Для уменьшения рацемизации в результате повторного обмена при получении фторида, который реагирует слишком медленно, использовали эквимолярное количество неорганической соли. [c.113]

    Но тогда возникает вопрос, как определить величину [а]макс-Очевидно, что здесь имеются две родственные проблемы, а именно какова оптическая чистота наших двух образцов и какова величина [а]макс- Если решить один из этих вопросов, то будет решен и другой. Известно несколько методов решения. [c.161]


    В ЯМР-спектре исходной смеси мы должны были бы наблюдать только один пик от метильных протонов (расщепленный дублет за счет взаимодействия с С—Н), так как энантиомеры имеют идентичные спектры [98]. Но два производных амида уже не являются энантиомерами, и каждая метильная группа дает в спектре свой собственный дублет. Таким образом, относительное содержание двух диастереомеров, а следовательно, и двух исходных энантиомеров можно определить по интенсивности этих сигналов. Точно так же можно использовать нерасщепленные сигналы метоксигрупп. Метод был успешно применен для определения оптической чистоты образца 1-фенилэтиламина (показанного выше) [99] и в ряде других случаев. Однако часто соответствующие группы диастереомерных молекул дают в спектре ЯМР сигналы, расположенные слишком близко друг к другу для того, чтобы их можно было разделить. В таких случаях прибегают к другому оптически чистому реагенту. Аналогичным образом используются спектры С-ЯМР [100]. [c.162]

    Следует учитывать и другой фактор, присущий исключительно биологическим системам,— оптическую чистоту. Белки состоят из L-аминокислот. Поэтому при химическом синтезе следует исходить из L-аминокислот, а в процессе синтеза рацемизация должна быть сведена к минимуму. В наибольшей степени это относится к синтезу ферментов, каталитическая активность которых зависит от оптической чистоты. Аминокислоты особенно легко подвергаются рацемизации, когда они ацилированы (т. е. когда аминогруппа блокирована ацильной группировкой) через промежуточное образование азлактона. Такое превращение может произойти, например, в процессе введения защитной группы или в процессе образования пептидной связи  [c.68]

    В принципе сходным с ЯМР-методом является метод с использованием газовой хроматографии [103]. Смесь энантиомеров, чистоту которых нужно определить, превращают в смесь двух диастереомеров с помощью оптически чистого реагента. Диастереомеры разделяют газовой хроматографией (разд. 4.11) и по площади пиков определяют их соотношение, а отсюда и соотношение исходных энантиомеров. Аналогичным образом и более широко применяется жидкостная хроматография высокого давления [104]. Кроме того, для определения оптической чистоты были использованы газовая и жидкостная хроматография на колонках с хиральными наполнителями [105]. [c.163]

    Эффективность проведенного расщепления рацемата оценивается оптической чистотой полученного продукта р (в %)  [c.90]

    Численно оптическая чистота соответствует выраженному в процентах избытку одного антипода над другим с долей оптических антиподов в смеси она не совпадает. Легко сообразить, что каждый процент примеси противоположно вращающего оптического антипода понижает вращение смеси на два процента. Процентное содержание антипода, являющегося примесью, определяется по формуле (100 —р)/2, а процентное содержание преобладающего антипода — по формуле (100-Ьр)/2. [c.90]

    Внешнесистемные ВПР а) ВПР среды, специфической именно для данной задачи, например вода в задаче о частицах в жидкости оптической чистоты б) ВПР, общие для любой внешней среды, фоновые поля, например гравитационное, магнитное поле Земли. [c.193]

    Имеются по крайней мере 12 работ по боргидридиому восстановлению кетонов с хиральными катализаторами большей частью типа А или С, в которых сообщается [543], что при восстановлении ацетофенона в системе 1,2-дихлорэтан/2 н. ЫаОН/ЫаВН4 с катализатором Ае оптическая чистота продукта достигает 39%. Однако данные о столь высоком вращении не смогли воспроизвести другие авторы [542, 773, 949, 1014]. Контрольный эксперимент, в котором использовали катализатор Ае и заранее полученный неактивный 1-фенилэтанол в тех же самых условиях восстановления, но без добавления аВН , показал, что у выделенного из реакционной смеси 1-фенилэтанола наблюдается небольшое положительное вращение [545]. [c.106]

    НОЙ оптической чистоты [1661]. Однако необходимо вновь подчеркнуть, что оценить тщательность работы авторов трудно. Аналогичные катализаторы, но без ОН-группы не давали оптически активных продуктов [542, 773, 905, 1519]. Авторы объясняли это тем, что взаимодействие ОН-группы катализатора с карбонильной группой субстрата благоприятствует образованию в переходном состоянии одного из двух возможных диастерео-меров. Но ведь такие катализаторы без р-гидроксила и не рас-па 1аются так легко  [c.107]

    Для энантиоселективного синтеза сложных эфиров использовали оптически активные полиамины (полученные из производных аминокислот). Продукты имели очень низкую оптическую чистоту [1722]. Еще в одной группе опытов была поставлена цель получить сложные эфиры DL-2-фенилмасляной и DL-миндальной кислот при использовании серии хиральных катализаторов с асимметрическим углеродным скелетом с гидроксильными группами и без них. Только в присутствии бромида (li ) - (4 -изопропил)-(1г-метил)-(Зс-триэтиламмоний)циклогек-еа а был достигнут небольшой оптический выход [843, 949]. Оксим сополимера 4-винилпиридина и (5)-5-метилгептен-1-она-3 показал очень умеренное хиральное различие при гидролизе эфира (ОЕ)-/г-нитрофенил-3-метилпентановой кислоты [1723]. [c.107]


    Другой вариант использования оптически активного растворителя — распределение расщепляемого рацемата между ним и оптически неактивной фазой. Так, распределением между водой и эфирами (+)-винной кислоты удалось расщепить 2,3-дибромбутандиол-1,4 [9]. В качестве оптически активной фазы использованы также растворы оптически активных вторичных аминов IX и X в хлороформе. Встряхивая с ними водный раствор натриевых солей рацемической миндальной кислоты или рацемического N-ацетилаланина, удается получить эти последние в оптически активном виде. Любопытно и практически важно, что используемые амины IX и X могут и не иметь 1007о-иой оптической чистоты это не препятствует полному расщеплению миндальной кислоты [10]. [c.93]

    Аналогично в системе водный цианид натрия/толуол из бромизобутилфенола получается оптически активный эпоксид с оптической чистотой, неизвестной ранее для катализаторов такого типа [951]  [c.235]

    КИСЛОТЫ характеризовался оптической чистотой 98% . Как недостаток этого метода отметим утрату исходного асимметрического аминоснирта, превращающегося в дифенилэтан. Кроме того, маловероятно, что этот метод окажется общим и для других а-аминокислот. [c.94]

    Согласно такохму определению, рацемат, состоящий на 50% из / -изомера и на 50% из 5-изомера, характеризуется 0% оптической чистоты продукт, имеющий 90% оптической чистоты, соответствует смеси, содержащей 95% одного изомера и 5% его антипода. [c.94]

    Обычно каталитическое гидрирование проводят при температуре 25°С и давлении водорода 1—2,5 атм, причем отношение количеств олефина и родия равно 50. В этих условиях а-М-ацил-аминоакриловые кислоты превращаются в спирте в производные аминокислот. Оптический выход сравним с оптическим выходом при использовании гомогенного катализатора. При этом наблюдается образование продуктов с той же абсолютной конфигурацией (Н). Основное преимущество — возможность многократного использования нерастворимого катализатора. Его можно регенерировать из реакционной смеси фильтрацией в инертной атмосфере, при этом не теряется каталитическая активность, а также не снижается оптическая чистота продуктов гидрирования. [c.102]

    Нами найден высокоактивный дрожжевой штамм 80-11, образующий в процессе восстановления этилацетоацетата (З)-этил-З-оксибу-тират (ЭОБ) (синтон для синтеза лекарственных препаратов, средств защиты растений (феромонов насекомых), биоразлагаемых полимеров) с 99% химическим выходом, но с 84% оптической чистотой. В процессе поиска условий реакции, обеспечивающих синтез наиболее чистого З-зтил-З-оксибутирата установлено, что наилучшими параметрами реакции являются температура — 32-34°С pH буфера — 7,0 концентрация субстрата — 5 г/л концентрация клеток — 8,5-12 г(асв)/л. Оптическая чистота продукта, полученного в этих условиях составила 96% ее. [c.57]

    Следует оговорить, что спектры ЯМР оптических изомеров в оптически неактивной (ахиральной) среде не различаются между собой. Для индуцирования их неэквивалентности, делающей возможным исследование оптической чистоты, в раствор обычно добавляют хиральный сдвигающий реагент, например трис-(3-три-фторметилоксиметилен-й-камфорато)-европий  [c.40]

    При медленном испарении эфирного раствора кристаллы изогидробензоина I легко получить величиной до сантиметра и разделить их на зеркальные формы таким образом Эрлен-мейеру в 1897 г. удалось получить оптически активный изогидробензоин с [а]в 7,3°, что составляет менее 10 процентов оптической чистоты. Лишь при замене эфира на этилацетат Риду в 1927 г. удалось добиться получения оптически чистых кристаллов. [c.91]

    Второй путь получения оптических активных кислот — расщепление рацематов через диастереомерные сложные эфиры. Так, например, через эфиры с (—)-ментолом были расщеплены фенилхлоруксусная, а-фенилгидрокоричная и р-метилгидрокоричная кислоты. Для разделения диастереомерных эфиров в этих случаях используется кристаллизация. Поскольку эфиры (в отличие от солей) вещества летучие, то в принципе диастереомерные эфиры должны иметь разные температуры кипения и их можно попытаться разделить перегонкой. Однако в действительности разница между температурами их кипения невелика, и поэтому даже перегонкой на эффективных колонках удается добиться лишь частичного разделения. Так, при перегонке эфира, образованного рацемической 2-метилмасляной кислотой и (- -)-2-метилбутанолом-1, в вакууме на колонке эффективностью в 60 теоретических тарелок были получены фракции, удельное вращение которых менялось от - -2,0° до 3,3°. Выделенная из головной и хвостовой фракции 2-метилмасляная кислота имела удельное вращение соответственно —0,25° и - -0,29° (оптическая чистота около 1,5%) [35]. Частично удалось разделить перегонкой также диастереомерные эфиры (—)-ментола с 2-метилмасляной кислотой или с 2-метоксипропионовой кислотой. [c.98]


Смотреть страницы где упоминается термин Оптическая чистота: [c.105]    [c.119]    [c.69]    [c.99]    [c.279]    [c.408]    [c.408]    [c.408]    [c.408]    [c.411]    [c.411]    [c.161]    [c.161]    [c.161]    [c.27]    [c.208]    [c.177]    [c.192]    [c.357]   
Смотреть главы в:

Органическая химия. Т.1 -> Оптическая чистота

Спутник химика -> Оптическая чистота

Органическая химия -> Оптическая чистота

Стереодифференцирующие реакции -> Оптическая чистота

Синтезы неорганических соединений Том 1 -> Оптическая чистота

Спутник химика -> Оптическая чистота


Введение в курс спектроскопии ЯМР (1984) -- [ c.216 ]

Органическая химия (1974) -- [ c.215 ]

Хроматографическое разделение энантиомеров (1991) -- [ c.29 , c.31 , c.166 ]

Органическая химия (2001) -- [ c.446 ]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.485 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 , c.485 ]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.485 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 , c.485 ]

Избранные проблемы стереохимии (1970) -- [ c.65 , c.284 , c.286 ]

Стереодифференцирующие реакции (1979) -- [ c.102 , c.220 , c.261 , c.292 ]

Стереохимия Издание 2 (1988) -- [ c.42 , c.106 , c.108 ]

Стереохимия соединений углерода (1965) -- [ c.54 , c.84 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Аминокислоты определение оптической чистот

Газо-жидкостная хроматографи определение оптической чистот

Карбоксипептидаза определение оптической чистот

Лейцинаминопептидаза определение оптической чистот

Металлоцены оптическая чистота

Методы определения оптической (энантиомерной) чистоты

Методы определения оптической чистоты, не включающие разделении

Определение оптической или энантиомерной чистоты

Определение оптической чистоты

Оптическая и энантиомерная чистота

Оптическая чистота дифференциальная микрокалориметрия

Оптическая чистота критерии

Оптическая чистота методы определения

Оптическая чистота определение биохимическим методом

Оптическая чистота полное расщепление

Оптическая чистота хроматографические

Оптическая чистота ядерный магнитный резонанс

Оптическая чистота, методы определения, кинетическое расщепление

Оптическая чистота, методы определения, кинетическое расщепление методы определения, ферментативны

Оптическая чистота, применение для

Оптическая чистота, применение для ее определения

Оптическая чистота, применение для карбоксипептидазы

Оптическая чистота, применение для лейцинаминопептидазы

Оптическая чистота, применение для оксидазы аминокислот

Оптическая чистота, применение для трипсина

Оптическая чистота, применение для химотрипсина

Оптические методы анализа Эмиссионный спектральный анализ Некоторые методические особенности спектрального анализа веществ высокой чистоты. И. А. Кузовлев, Н. М. Кузьмин

Перспективы применения оптических методов для быстрой оценки чистоты нефтепродуктов

Толщина покрытий. Определение толщины покрытия. Методы определения толщины пленки без разрушения покрытия. Методы с разрушением покрытия. Пористость. Качественные испытания Испытание электрофорезом. Количественные методы. Гравиметрические методы. Метод определения микропористости электронным микроскопом. Адгезия. Твердость и износостойкость. Эластичность (хрупкость). Коррозионная стойкость. Влияние последующей обработки. Влияние чистоты обработки поверхности. Влияние процесса анодирования. Электрические свойства. Оптические свойства Теплоизоляционные свойства. Механические свойства НАНЕСЕНИЕ ГАЛЬВАНИЧЕСКИХ ПОКРЫТИЙ

Установление оптической чистоты

Ферментативный метод определения оптической чистоты

Ферроцен оптическая чистота



© 2025 chem21.info Реклама на сайте