мети л бензохинон

Очень важным моментом хлорирования лигнина является образование о-бензохинонов Еще в 1941 г Гибберт и сотр [3] высказали мысль о том, что лигнин взаимодействует с хлором с разрушением в конечном итоге фенольных ядер, протекающим через промежуточное образование о-бензохинонов В литературе имеется также много указаний на то, что в ряде других превращений лигнина, в которых имеет место окисление, образуются о-бензо-хиноны [c.81]

Для аддукта циклогексадиена с /г-бензохиноном эндо-строение надежно доказано изящным методом фотохимической, циклизации, которая для непредельных соединений протекает как 2 + 2- А (2я- 2а)-циклоприсоединение и приводит, следовательно,, к замещенным циклобутана. При УФ-облучении этот аддукт был превращен в дикетон, имеющий своеобразное объемное строение последнее соединение могло образоваться только в том случае, если в исходном аддукте две непредельные связи являлись пространственно сближенными, как это и имело место именно в случае аддукта эндо-конфигурации [c.27]

При восстановлении любого хинона в соответствующий гидрохинон имеет место одно и то же изменение строения молекулы две группы С = 0 переходят в группы С—О—Н и в кольце появляется третья двойная связь. Если бы энергию реакции восстановления хинона можно было подсчитать, суммируя энергию отдельных связей, она была бы найдена одинаковой для всех хинонов и очень небольшой, около 6 кг-кал на моль. В действительности эта энергия весьма различна и для многих хинонов весьма велика, например, для р-бензохинона она равняется 42 кг-кал на моль. Очевидно, при переходе хинонов в их дигидропроизводные проис- [c.110]

Названия, в какой-то мере отражающие строение соединений, употребляются сегодня в предметных указателях журнала hemi al Abstra ts, что, однако, вызывает многочисленные протесты из-за замены ряда устоявшихся, обычных названий, например, п-бензохинон, на более длинные и непривычные, например, циклогексадиен-2,5-дион-1,4, которые еще мало используются в журнальной и книжной практике. Таким образом, и привычные, разговорные названия (зачастую нерегулярные и изобилующие большим числом альтернативных вариантов), и новые названия с их сложностью еще долго придется и читать, и понимать. Следовательно, современную химическую номенклатуру необходимо изучать каждый химик должен знать принципы ее построения и уметь правильно и к месту ею пользоваться. [c.17]

Аналогично протекает образование хинонов из ароматических углеводородов с конденсированными кольцами. Нафтохиноны, как и бензохиноны, получают окислением амино- или диоксипроизвод-ных, а также при парофазнсм окислении нафталина (стр. 225). Антра-хинон, имеющий огромное значение для синтеза ализариновых красителей, получали сперва некаталитическими методами (например, окислением антрацена хромовой смесью или азотной кислотой), которые, однако, уступили место различным каталитическим методам последние можно разделить на жидкофазные и парофазные. [c.213]

В 1906 г. Альбрехт установил, что бензохинон образует продукты присоединения с циклопентадиеном. В последнее время эта реакция была исследована Дильсом с сотрудниками. Они нашли, что углеводороды с сопряженными двойными связями, например бутадиен, изопрен, циклопентадиен и цикло-гексадиен, реагируют с р-хинонами с образованием одного или двух нсшых циклов, конденсированных с ядром хинона по месту его двойных связей (ср. стр. 44). При взаимодействии бутадиена с бензохиноном получаются соедшения (XIV) и (XV). В случае изопрена в качестве конечного продукта реакции получается смесь соединений (XVI) и (XVII) [c.247]

Он растворим в 2N NaOH и при 80° С гладко окисляется избытком бензохинона в 2,5-бйс-этилениминохинон он может быть также получен восстановлением последнего [223—225] (дитионитом, гидроксилами ном или водородом в присутствии катализатора). Аналогичное соединение получено с пропиленимином [226], однако в случае 2,2-диметилэтиленимина рассмотренная реакция не имеет места. [c.88]

Выделившийся иод определяют фотометрически по реакции с крахмалом. Смешивают 3 мл водного раствора, содержащего 0,25— 25 мкг 1,4-бензохинона с 0,1 мл 10%-ного раствора К1 и 1 мл 1 н. Н2504. Через 5 мин добавляют 0,2 мл 1%-ного раствора крахмала, оставляют на 30 мин в темном месте и затем измеряют оптическую плотность при 574 нм. Гидрохинон не мешает реакции, поэтому можно определять примесь хинона в гидрохиноне. Метод пригоден и для определения хингидрона. [c.238]

Мы обнаружили, что открытая нами в растениях гликолатокси-даза способна переносить водород с гликолевой кислоты не только на молекулярный кислород, но и на га-бензохинон [И, 12] превращая последний в гидрохинон. В смеси полифенолоксидазной и гликолатоксидазной систем имеют место следующие реакции [c.140]

Известно наличие в растениях фермента хинонредуктазы [18]. Фермент восстанавливает и-бензохинон в гидрохинон за счет водорода НАД На. В неочищенных растительных препаратах, где присутствуют полифенолоксидаза, фенольное соединение, НАД На, имеет место окисление гексозодифосфата [19]. Можно предположить, что здесь идут реакции [c.141]

Дискутируется вопрос о месте первого в электрон-транспорт-ной системе фотосинтеза и о месте второго в электрон-транспорт-ной системе дыхания. Как видно из опытов, эти вещества по функциональным группам идентичны п-бензохинону, образующемуся в результате окисления гидрохинона. Не исключено, что гидрохинон в цитохромоксидазной системе и и-бензохинон в реакции Хилла действуют как аналоги естественных веществ. Выше были указаны примеры, когда при применении в системах вместо простых фенолов более сложных фенольных веществ из растений получались аналогичные результаты. Все это свидетельствует о том, что опыты с простыми экзогенными веществами приносят пользу в деле познания окислительно-восстановительных процессов црирод-ных фенольных веществ в организмах. Возникает вопрос, в чем конкретно состоит биологическое значение рассмотренных здесь систем. Еще в начале нашего века Палладии [26] высказал предположение, что фенольные вещества в растениях выполняют функции переноса водорода с субстратов дыхания на молед улярный кислород. Изложенные здесь факты являются экспериментальным подтверждением этого предположения. Обнаружено, в том числе и нами [2], что полифенолоксидаза концентрируется в наружных частях растений. Так как растения дышат поверхностью, то не исключено, что система полифенолоксидаза — фенольное вещество выполняет важную роль в питании растений кислородом. Как сле- [c.144]

Ингибирование в массе и в азеотропной смеси с водой осуществлялось гидрохиноном. Известно [7], что гидрохинон в водном растворе радиационно окисляется в бензохинон через семихиион. Радиолиз аллилового спирта частично идет с разрывом связи С — О и образованием радикала НО [8, 9]. Таким образом , и при полимеризации в массе будет иметь место окисление гидрохинона. Образующийся в качестве промежуточного продукта стабильный семихиноидиый радикал должен был бы действовать как эф-фективный ингибитор полимеризации, протекающей с очень короткой кинетической 2 цепью. Выведенная формула ингибирования соответствует экспериментальной зависимости при значении a 35 до величины да ж 0,9 ири полимеризации в массе и при значении ku i 25 до величины т a 0,44 в азеотропной смеси с во- дой. Условия облучения те же, что и в растворе. Скорость конверсии в исследованном интервале начальных концентраций ингибитора оставалась постоянной по крайней мере до лг 50 вес.% выхода полимера, а индукционный период отсутствовал. Последнее объясняется тем, что при выбранной мощности дозы количество [c.85]

XII. 17. При окислении на воздухе в щелочной среде пирокатехин не дает ожидаемого о-бензохинона, а происходит следующее пирокатехин окисляется сначала до свободного радикала, идентифицированного по спектру электронного парамагнитного резонанса и имеющего то же самое число углеродных атомов. Интенсивность этого спектра уменьщается во времени, уступая место другому спектру ЭПР, который указывает на присутствие нового радикала, являющегося продуктом сдваивания. Время жизни этого второго радикала составляет несколько часов—в конечном счете он превращается в устойчивый хинон, окращенный в желтый цвет, состава С12Н6О4. Приведите структуру этого хинона и схему его образования из пирокатехина. [c.266]

В том случае, когда енамин, полученный, например, из -дикарбоннльного соединения [см. схему (Г.7.11)], содержит первичную или вторичную аминогруппу, реакция может протекать по обоим активным центрам (аминогруппе и -углеродно-му атому), как это имеет место в случае присоединения по Михаэлю енаминов к п-бензохинону [схема (Г.7.201)]. [c.238]

В гл. VII было показано, что фактор PZ имеет тенденцию возрастать по мере увеличения Е. Это наводит на мысль, что здесь можеть иметь место какое-либо постоянное влияние, действующее в этом направлении возможно наряду с этим влиянием так же существуют и другие факторы. В поисках решения этой проблемы Рэйн и Хиншелвуд [93] изучали скорость образования четвертичных солей аммония в различных бензол-нитробензольных смесях и нашли, что gPZ можно разложить на два множителя, один из которых линейно возрастает с увеличением Е, тогда как другой равномерно возрастает с увеличением полярности растворителя [94]. Далее, удалось показать, что те же самые два фактора влияют и на присоединение бензохинона к циклопентадиену по Дильсу-Альдеру, хотя в этом случае они не были столь ярко выражены, благодаря меньшей полярности продукта реакции [95]. [c.403]

Кроме того, существенным может быть еще одно обстоятельство/Некоторые бифункциональные акцепторы, например кислород, бензохинон и другие, могут 0браз01вывать стабильный свободный макрорадикал, который, рекомбинируя с другим макрорадикалом, дает стабильный фрагмент — обрывок исходной макромолекулы, включающий авено акцептора в основную цепь. Это в значительной степени отражается на гибкости осколков макромолекул, составляющих продукты деструкции, а следовательно, и на всех свойствах, связанных с гибкостью цепи. Следует учитывать и возможность миграции неспаренного электрона с образованием новой функциональной группы на значительном удалении от места разрыва цепи. Здесь обращается внимание только на факт неизбежного возникновения новых концевых групп, а их природа, зависимость ее от характера среды и т. п. подробно рассматриваются ниже. [c.65]

Если К = С1, СНд, ОН, С Н5, ЗОдК или Н, то гидроксялирова-ние не протекает, а имеет место липп> окисление в соответствующие бензохиноны. Образовавшиеся в результате реакции (10.35) три-гидроксисоединепия не являются стабильными продуктами, а подвергаются дальнейшему электрохимическому окислению в соответствующие оксихиноны. [c.361]

Нерастворимость, нелетучесть, индиферентность черного анилина побуждали думать, что полимер должен быть сложным. Соединения, полученные из черного анилина как путем окисления, так и путем энергичного восстановления, а равно и при сухой перегонке, указывали на то, что полимеризация происходит при прямом участии водородов, занимающих п-места относительно аминогруппы. Так, энергичное окисление черного анилина дает бензохинон при энергичном восстановлении происходит распадение черного анилина с образованием л-фенилендиамина, л-диаминодифениламина и дифениламина. Сухая перегонка черного анилина дает анилин, л-фени-лендиамин и дифенил-л-фенилендиамин. [c.444]

Реакция окисления гидрохинона гидроперекисью значительно ускоряется в присутствии аммиака, пиридина или других органических оснований, которые оказывают каталитическое действие. Обратная реакция восстановления семихиноидных радикалов и бензохинона почти мгновенна, а прямое окисление сульфита натрия гидроперекисью практически не имеет места, так как эти реагенты находятся в разных фазах. [c.146]

Согласно полученным данным, введение гидрогелей диоксидов кремния(П), олова(Ш) и тита-na(IV) в указанную реакцию (мольное соотношение субстрат I гель II-IV равно 1 2, окислитель -кислород воздуха) оказывает на нее существенное влияние. Содержание диоксидов кремния, олова, титана, образующих гели II - IV, в реакции составило 1.3 X 10 моль. Удельная поверхность гелей II-IV 5уд = 320 м /г. Анализ вида кинетических кривых (рис. 1) расходования исходного соединения I в указанных условиях свидетельствует об уменьшении самоторможения реакции, обычно имеющего место в результате связывания образующегося 2,3,5 -триметил-1,4-бензохинона(VIII) с гидрохиноном I в хингидрон IX. Отмеченный эф- [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология