Платиновая чернь как катализатор при лри окислении

Вначале самым популярным и наиболее часто используемым катализатором была платина. Этот блестящий, светлый металл используется и в настоящее время в виде нитей, сплетенных в сетку (например, при окислении аммиака в окислы азота), или в мелкораздробленном состоянии в виде черной, бархатистой платиновой черни (реакции окисления, гидрирования, дегидрирования и многие другие). Довольно широко использовался и другой ценный металл — палладий. [c.186]

Возможность неполного окисления этилена в присутствии катализаторов с получением при этом ценных кислородсодержаш,их продуктов была установлена более ста тридцати лет назад из смеси равных объемов этилена и кислорода в присутствии платиновой черни при определенных условиях образуется уксусная кис-лота . Уксусная кислота образуется также при окислении этилена кислородом в присутствии раскаленной платиновой спира-ли . Реакция окисления в значительной степени определяется выбранным катализатором . [c.207]

После этого к оттянутому концу газоотводной трубки поднесем пинцетом кусочек платинированного асбеста (он более удобен в обращении, чем платиновая чернь). Одна-две минуты — и платинированный асбест раскаляется, поджигая водород, который горит бесцветным пламенем со слабым голубоватым оттенком. Платинированный асбест служит катализатором окисления водорода. [c.314]

Уже давно известно, что переходные металлы катализируют это окисление и что некоторые промотированные металлы особенно активны. Например, в газовом анализе для сжигания окиси углерода при умеренных температурах (150—200°) используются коллоидальная платина, платиновая чернь [155] и медь, промотированная палладием [156]. Окись серебра [157] является активным катализатором вблизи 200°, а перманганат серебра [158] очень активен, если его промотировать разнообразными слабоосновными или слабокислотными окислами, в особенности двуокисью марганца эти серебряные катализаторы не отравляются водяным паром и активны в условиях большой влажности. [c.328]

Трудности, встречающиеся при получении катализаторов определенной степени активности, объясняются, по всей вероятности, пренебрежением к учету факторов, определяющих первоначальное состояние катализатора. В качестве иллюстрации можно сослаться на платиновую чернь, губчатую платину и монолитную платину, применяемые при окислении аммиака [70]. Монолитная платина с блестящей поверхностью почти не обладает каталитической активностью, платиновая чернь и губчатая платина активны в такой степени, что окисление происходит до азота и водяного пара. Это позволяет предполагать, что другой тип платины будет эффективен при окислении аммиака в окись азота. Новые блестящие проволочные сетки были неактивны, но как только поверхность при обработке смесью аммиака и воздуха делалась матовой, каталитическая активность улучшалась. [c.113]

Катализатор, изменяющий скорость различных процессов, является не пассивным, а активным участником химической реакции. Он участвует в таких промежуточных стадиях, которые позволяют реакции идти как бы по более легкому пути и в конечном итоге с гораздо большей скоростью. После окончания реакции катализатор полностью регенерируется. Подобно сказочной птице Феникс, он вновь и вновь возрождается из тех сложных химических превращений, которые претерпел. Например, платиновая чернь, ускоряющая реакцию окисления водорода, сохраняет после реакции все свойства платины и не изменяется в весе. Ее можно снова использовать для ускорения той же реакции. [c.6]

Тонкодисперсную форму металлической платины, называемую губчатой платиной, получают сильным прокаливанием гексахлороплатина-та(1У) аммония (МН4)2Р1С1б. Платиновая чернь — тонкий порошок металлической платины — образуется при добавлении цинка к гексахлоро-платиновой (IV) кислоте. Эти вещества обладают сильной каталитической активностью, и их применяют в качестве катализаторов в промышленных процессах, например в сернокислотном производстве при окислении двуокиси серы в трехокись. Платиновая чернь вызывает воспла- [c.556]

В подтверждение этой теории дегидрирования при энзиматическом окислении Виланд показал, что простые неорганические поверхностные катализаторы, например платиновая чернь или активированный уголь, могут вызывать при температуре тела (37° С) процессы отрыва водорода от нейтральных водных растворов многих соединений, представляющих биологический [c.285]

Прежде всего, катализатор, изменяющий скорость различных процессов, является не пассивным, а активным участником химической реакции. Катализатор участвует в промежуточных стадиях, благодаря которым реакция протекает как бы ио более легкому пути и в конечном итоге с гораздо большей скоростью, чем без участия катализатора. По окончании реакции катализатор полностью регенерируется, т. е. выходит из реакции таким же, каким он вступил в нее. Он вновь и вновь возрождается из тех сложных химических превращений, которые он претерпел. Так, платиновая чернь, ускоряющая реакцию окисления водорода, сохраняет после реакции все свойства платины и, кроме того, не изменяется в весе. Она может снова использоваться для ускорения той же реакции. Таким образом, в идеальном случае катализатор сохраняет свои свойства очень долгое время. [c.183]

Недавно была проведена исследовательская работа с целью дальнейшего выяснения механизма газового катализа Сделано сообщение, что окисление аммиака происходит при промежуточном образовании гидрида родия и азота в состоянии выделения , если операцию ведут на массе. из родиевой черни . Имеются указания, что катализатор из родиевой черни эффективнее катализатора из платиновой черни . [c.310]

Техническое значение приобретает получение пропионовой кислоты окислением пропионового альдегида кислородсодержащими газами в присутствии катализаторов — элементов П1 группы побочной группы (платиновая чернь, соль кобальта) [22]. [c.171]

Скорость окисления метанола можно увеличить при использовании смешанных катализаторов [Л. 102]. Так, скорость окисления в кислоте на Pt—Ru катализаторе и в щелочи на Pd—Ru катализаторе значительно выше, чем на платиновой черни. Интересно что палладий и рутений, взятые по отдельности, обладают более низкой каталитической активностью, чем платина. Зависимость скорости окисления метанола в щелочном растворе на платино-палладиевом катализаторе от содержания палладия проходит через максимум при 20 атом.% Pd [Л. 99]. [c.153]

Рис. 9. Анодное окисление водорода и катодное восстановление кислорода на катализаторе Ш сплава 15% [3% Р1+97% (25% НиЧ-+75% Та)]+85% А1 (2) и на платиновой черни 1).

В связи с действием пероксидазы. и каталазы на перекись водорода интересно отметить, что в силу своей специфичности биологические катализаторы, ферменты являются более совершенным орудием исследования определенных сторон гетерогенного катализа, чем неорганические катализаторы, которые строго определенной специфичностью не отличаются. Например, коллоидальная платина или платиновая чернь быстро и количественно разлагают перекись водорода на воду и молекулярный кислород, т. е. действует, как каталаза. Если к системе платина — перекись водорода прибавить окисляемое вещество, то происходит энергичное окисление его, т. е. платина тут действует, как пероксидаза, ускоряя окислительное действие перекиси водорода. Вместе с тем та же коллоидальная платина, или платиновая чернь, энергично ускоряет окисление субстратов молекулярным кислородом, т. е. действует, как оксигеназа . Только благодаря строгой специфичности пероксидазы и каталазы можно было доказать, что к этим ферментам схема гетерогенного катализа Габера-Вильштеттера не применима и что вся схема нуждается в серьезном пересмотре. [c.132]

В качестве частного проявления ненасыщенного характера РС1з можно рассматривать окисление его кислородом воздуха до Р0С1з (т. пл. +1, т. кип. 107 °С). При обычных условиях реакция эта идет крайне медленно, но может быть значительно ускорена, если кислород заменить озоном или проводить ее в присутствии нагретого катализатора (платиновой черни). Еще более энергично, со взрывом, протекает образование газообразного при обычных условиях РОРз [т. пл. —39 °С (под давл.), т. возг. —40 °С], если дать реакции первоначальный толчок пропусканием сквозь смесь РРз и [c.456]

Для каталитических реакций характерны некоторые особенности. Как правило, катализатор вводится в систему в очень небольших количествах по сравнению с массой реагентов. Тем не менее эффективность действия этих малых добавок необыкновенно высока. Так, одна частица мелкодисперсной платины (платиновая чернь) способна в 1 с разложить 10 молекул перекиси водорода. Активность фермента каталазы еще выше — 3-10 молекул Н2О2 в 1 с. В результате реакции катализатор остается в химически неизменном состоянии и не расходуется, т. е. участие катализатора в реакции не отражается общим стехиометрическим уравнением. Однако физические его изменения возможны. Например, кристаллический МпОг в процессе каталитического разложения хлората калия КСЮз превращается в мелкодисперный порошок. Физически изменяется и платина при каталитическом окислении диоксида [c.232]

Для каталитического окисления могут применяться платиновые катализаторы, приготовленные различным образом платина на угле, платина на окиси алюминия, платиновая чернь. Наблюдаются значительные отклонения в активности катализаторов, полученных одним и тем же способом. Наилучшим растворителем для проведения этой реакции является вода, но в случае необходимости могут быть использованы ацетон, метилэтилкетон, диоксан, гептан и петролейный эфир в бензоле, уксусной кислоте и этилацетате реакция протекает очень медленно. Так как при комнатной температуре скорость окисления слишком низка, реакцию ведут обычно при температурах от 50 до 100° С. Для окисления первичной спиртовой или альдегидной группы в карбоксильную группу оптимальным является интервал pH 7—9, для окисления вторичной гидроксильной группы в карбонильную предпочтительной является слабокислая среда, так как в слабощелочной среде (pH 7,3) происходит дальнейшее окисление первоначально образующихся кетосахаров с разрывом углерод-углерод-ных связей. Так, при окислении 3-бензил- )-арабопиранозида в этих условиях была получена двухосновная кислота XXII [c.85]

Н. И. Кобозев [35], изучая действие различных ядов на платиновую чернь при разложении перекиси водорода, установили, что активны только 30—35% поверхностных атомов платины эта величина в точности совпадает с числом атомов Р1( ), обладающих двумя песнаренными валентными электронами (30%) Д. В. Сокольский [21, 37] исследовал действие различных ядов на скелетный никелевый катализатор ири гидрировании коричной кислоты. Бы.ло найдено, что число активных атомов составляет 10—15% от всех поверхностных атомов. Это количество, хотя и меньше числа атомов N1(4), но совпадает с ним по порядку величины. При этом следует учесть, что разложение перекиси водорода проходит на единичном активном атоме РЬ [29, 30], т. е. активными могут быть все поверхностные атомы Р1(4). Гидрирование же осуществляется на дублетном активном центре N1(4) — N1(4), а такие дублеты по чисто геометрическим причинам могут образовать не все поверхностные атомы N1(4), т. е. количество атомов N1(4), проявляющих каталитическую активность, должно быть меньше общего числа поверхностных атомов N1(4). При окислении этилового спирта на платиновой черни [35] число активных атомов также меньше количества атомов Р1(4). Поэтому данные Сокольского надо считать хорошим подтверждением развиваемых здесь взглядов. [c.177]

Влияние температуры на отравление отмечено во многих случаях. Например, обнаружено, что необратимое отравление с повышением температуры реакции [290] становится относительно менышм. Температурный коэфициент при разложении перекиси водорода платиновой чернью [190] не зависит от процентного содержания Н ионов, действующих как яд в температурном интервале О —25° и при концентрации около 0,03 мг ртути на 1 мг платины. При исследовании [7] отравления мышьяковистым ангидридом катализатора, состоящего из пятиокиси ванадия, при реакции окисления двуокиси серы найдено, что при 550° не происходит отравления. Это объясняется тем, что при этой температуре каталитическое превращение двуокиси серы вызывают другие активные центры, а не те, которые отравлены мьщхьяковистым ангидридом. [c.388]

Ададуров и Григорович [7] исследовали соотношение между уменьшением активности и изменением констант решетки катализаторов при их отравле--нии. Исследование с помощью рентгеновских лучей отравления мышьяковистым -ангидридам платины (платиновая чернь) и окиси хрома как катализаторов окисления сернистого газа показали, что в обоих случаях имело место увели- [c.391]

Виланд [47, 48] считает акцепторами водорода не типичные кислородсодержащие окисляюнще вещества, а вещества, способные специфично принимать водород, например, хинон, производные хинона и метиленовую синьку. Некоторые акцепторы водорода (гидрохинон, гидразобензол, дигидронафталин и дигидро-антрацен в присутствии палладиевой черни) можно окислять в дегидрогенизован-ные соединения в отсутствии воздуха. Установлено, что органические соединения, содержащие гидроксильные группы или аминогруппы, т. е. такие вещества, как углеводы, оксикислоты, фенолы и аминокислоты или анилин, превращаются в продукты окисления такими дегидрогенизационными катализаторами, как палладиевая или платиновая чернь в отсутствии кислорода, но в присутствии хинона или метиленовой синьки. Для соединений, не содержаищх легко отщепляющихся водородных атомов, Виланд предполагает дегидрогенизацию их водородсодержащих форм. Таким образом, например, превращение альдегидов в кислоты должно происходить в процессе дегидрогенизации альдегидгидратов. Окислять альдегиды в кислоты можно также без кислорода в присутствии бензохинона или метиленовой синьки как акцепторов водорода. Таким образом, окисление окиси углерода в муравьиную кислоту должно проходить через гидрат окиси углерода окисление сернистого газа —через сернистую кислоту. [c.575]

Каковы же они, эти ускорители, и как они действуют Исследователи, работающее в интереснейшей области — науке о катализе — открыли уже тысячи веществ, ускоряющих самые различные химические реакции. Вот один из наиболее извесгных катализаторов — платина. При комнатной температуре смесь двух объемов водорода и одного объема кислорода — ее называют гремучим газом — может сохраняться без видимых изменений бесконечно долго. Реакция между во-дором и кислородом идет и в этих условиях, но с совершенно ничтожной скоростью (напомним, кстати, что скорость химической реакции — это количество вещества, превращающегося в другое вещество или несколько других веществ в единицу времени при постоянной температуре и давлении). Всей жизни не хватило бы человеку, чтобы дождаться появления из такой смеси хотя бы одной мельчайшей капли воды. Но вот в сосуд с гремучим газом введен кусочек мелко раздробленной платины (точнее, платиновой черни), и мгновенно происходит взрыв, образуются водяные пары Скорость окисления водорода кислородом увеличилась настолько, что реакция совершается в доли секунды. [c.4]

Вначале самым популярным и наиболее часто используемым катализатором была платина. Этот блестящий светлый металл применяется и сейчас в виде нитей, сплетенных в сетку (например, при окислении аммиака в окислы азота) и в мелко раздробленном состоянии, в виде черной, бархатистой платиновой черни (для ускорения реакции окисления, гидрирова- [c.7]

Изучено окисление водных растворов этанола на платиновой черни с измерением потенциала катализатора. Показано, что кислород, предварительно адсорбированный на поверхности катализатора, является чрезвычайно реакци-ионноспособным, обусловливая инициирование процесса и поддержание его скорости на соответствующем уровне. Отмечено торможение процесса продуктом реакции—уксусной кислотой. Прямая пропорциональность между скоростью окисления и количеством катализатора исключает возможность цепного механизма. Это подтверждается отсутствием перекисных соединений в реакционной смеси и низким порядком реакции по обоим компонентам процесса. [c.473]

Так, Г. К. Боресков показал это экспериментально для платиновых катализаторов реакции окисления водорода, полученных различным путем и имеющих различную структуру, дисперсность и т. д. (платиновая фольга, сетка, платина, нанесенная на силикагель и другие подкладки, платиновая чернь). В лаборатории М. Я. Ру-баника в Институте физической химии АН УССР было найдено, что приготовленное различным образом активное серебро для реакции окисления этилена в окись этилена проявляет примерно постоянную удельную каталитическую активность. При этом необходимо в каждом образце приводить содержание СР-ионов, попавших в виде примеси на поверхность катализатора, к одной и той же величине путем обработки аммиаком. При нагревании серебряного катализатора, содержащего определенное количество примесей (Ag I), происходит уменьшение активности, большее, чем это соответствует уменьшению поверхности. Раньше подобные явления приписывали спеканию, уменьшающему число активных центров однако в данном случае ясно, что падение активности связано с увеличениел в результате нагревания количества примесей на единицу поверхности (для серебряного катализатора существует оптимальный предел концентрации примесей С1 -ионов, который в данном случае превзойден). Отмывание избытка примесей аммиаком возвращает удельную активность к прежней величине. [c.170]

Окисление приблизительно 4% метана в воздухе в присутствии металлов, окислов металлов и см есей окислов было нсс.тедовано Yant oM и Hawk oM . Температура, при которой происходило окисление в их опытах, варьировала от 150 до SSO"". Из примененных катализаторов наиболее активным оказалась окись кобальта, а следующими. по порядку — двуокись. марганца и окись никеля. Смеси окислов действовали аддитивно, пропорционально количеству каждого из активных веществ. Наименее эффективными были металлический никель и платиновая чернь. Оказалось, что добавляемая к металлическому никелю b количестве 10% платиновая чернь действует как промотор, так как эффективность смеси была большей, чем каж1Д0Т0 и з -металлов в отдельности. Анализы газов после окисления показали, что продуктами реакции являются углекислота и вода. [c.916]

Часто трудно определить, представляют ли собой перекиси, выделенные из реакционной смеси, перекись водорода или же они являются органическими перекисями до самого последнего времени было предпринято лишь немного попыток определить строение этих перекисей. Выводы относительно характера перекисей могут быть сделаны на основании следующих доказательств 1) состава газа и жидкости, образующихся при разложении перекиси (например, перекись водорода дает при этом кислород и воду гидроперекись оксиалкила при щелочном разложении дает водород и кислоту гидроперекись метила при разложении па платиновой черни [145] дает двуокись углерода) 2) разных цветных реакций, например реакции с применением титановой соли, которую считают весьма специфичной для перекиси водорода (см. гл. 10) 3) характеристики реакции с кислым раствором йодистого калия (гидроперекись метила, например, реагирует лишь в присутствии сернокислого закисного железа как катализатора, но не реагирует в присутствии молибдата аммония [146] кроме того, скорость окисления йодида до йода заметно зависит от характера перекиси [147, 148]) 4) образования нерастворимых неорганических перекисей, например перекиси кальция или пероксобората натрия, при введении соответствующих добавок к продукту, что доказывает наличие перекиси водорода или гидроперекисей оксиалкилов 5) сравнения спектров поглощения с этими спектрами для известных перекисей [149, 150] 6) определения коэффициентов распределения с эфиром [151] 7) методов хроматографического разделения [146, 152] 8) определения скорости термического разложения различных перекисей при температуре реакционной зоны и 9) методов полярографии [152—1541 (см. гл. 10). [c.76]

Получение и формула. Окисление Р-(6-бром 1афтил-2)- )-глюкопиранозида слородом в присутствии катализатора (платиновой черни). [c.74]

Химические свойства. Непредельные одноосновные кислоты сочетают в себе свойства кислот и соединений, обладающих двойными связями. Как кислоты, они способны диссоциировать на ионы, имеют кислую реакцию на лакмус, дают соли, галоидоангидриды, ангидриды, сложные эфиры и т. д. Однако присутствие двойных связей в радикалах этих кислот оказывает некоторое влияние на свойства кислотной группы. Так, например, непредельные кислоты более сильные кислоты, чем предельные кислоты с тем же числом углеродных атомов. Особенно сильное влияние на карбоксильную группу двойная связь оказывает в том случае, если они разделены не более чем одной простой связью. Наряду со свойствами, характерными для кислот, непредельные кислоты обладают также свойствами, характерными для соединений, в молекуле которых имеются двойные связи. Так, например, они способны присоединять в присутствии катализатора (платиновой черни или никеля) водород, причем образуются соответствующие насыщенные кислоты. Непредельные кислоты способны присоединять также галоиды и галоидоводородные кислоты. При осторожном окислении они присоединяют кислород и воду с образованием диоксикислот [c.118]

В первой четверти XIX в. было открыто много реакций, не подчинявшихся законам стехиометрии. Таковы, например, реакции превращения крахмала в сахар по Кирхгофу, окисление спирта на воздухе в присутствии платиновой черни по Э. Дэви и Дёберей-неру и особенно некоторые превращения неорганических соединений. В 1835 г. Берцелиус обобщил эти факты, постулировав в качестве их причины существование особой каталитической силы как проявление электрохимических отношений в веществе. Спустя четыре года Либих предложил более конкретную модель каталитических реакций, Согласно Либиху, устойчивое и тем более неустойчивое-равновесие между составными частями химического соединения может быть нарушено в результате нагревания, соприкосновения с другими телами, как остающимися без изменения, но являюпщ-мися носителями усиленного движения , т.е. собственно катализаторами, так и телами, в момент химического превращения способными вызывать в другом теле те же изменения, которые они испытывают сами. Катализаторы как бы расшатывают химическое соединение, а если равновесие между составными частями в нем неустойчивое и вещество постепенно разлагается самопроизвольно, то катализатор может придать этому разложению взрывной характер. [c.185]

Пероксид водорода — хороший окислитель (см. разд. 16-3), особенно в щелочном растворе. Избыток пероксида обычно разлагают кипячением щелочного раствора. Разложение ускоряется при введении катализаторов, например солей никеля, иодида, платиновой черни. Шулек и Щакач [33] удаляли избыток окислителя с помощью хлорной воды, а для разрушения избытка хлора вводили цианид калия. Пероксид водорода используют, в частности, для окисления Сг" до хромата в 2 М растворе пероксида натрия [33, 34], Со" до Со" в растворе гндрокарбоната [35], Мп" до Мп в присутствии теллурата [36] и Ре" до Ре" с последующим титрованием его аскорбиновой кислотой [37]. [c.339]

Для анализа окиси углерода в содержащих кислород газах в лабораторных и промышленных условиях в датчик для анализа водорода (см. рис. П-1) внесены некоторые конструктивные изменения [14]. В качестве индикаторного электрода используется электрод из карбида бора В4С, покрытый платиновой чернью в количестве 3,4 мг/ м [9]. Электрод обладает высокой каталитической активностью при электроокислении СО до СО2. Вместо ионообменной мембраны (как это показано на рис. П-1) в качестве электролита для определения окиси углерода используется серная кислота концентрации 63%, имеющая минимальное давление водяного пара при 25 °С и высокую электропроводность. Вспомогательным электродом и электродом сравнения служит окисно-свинцовый электрод РЬ02 РЬ504, Н2504, равновесный потенциал которого в используемом электролите 1,715 В (по водородному электроду в том же растворе). Катализатор такого комбинированного электрода (РЬОг) готовятся окислением РЬО. Окисно-свин-цовый электрод с геометрической поверхностью 4 см в 63%-ной серной кислоте при токе 5 мА поляризуется всего на 85 мВ. Вместо токоотводов из золотой сетки (см. рис. П-1) для обоих электродов используются токоотводы из тантала. [c.58]

Тонкодисперсную форму металлической платины, называемую губчатой платиной, получают сильным прокаливанием хлороплатината аммония (NH4)2Pt l6. Платиновая чернь — тонкий порошок металлической платины — образуется при добавлении цинка к гексахлоронла-тина(1У) кислоте. Эти вещества обладают сильной каталитической активностью, и их применяют в качестве катализаторов в промышленных масштабах, например в сернокислотном производстве при окислении двуокиси серы в трехокись. Платиновая чернь вызывает воспламенение смеси светильного газа и воздуха или водорода и воздуха, что объясняется, мгновенным выделением тепла при быстром химическом взаимодействии газов, находящихся в контакте с поверхностью этого металла. [c.610]

Если строить график зависи.мости активности металлического катализатора от количества контактного яда, содержащегося в системе, то обычно оказывается, что при увеличении содержания яда активность понижается линейно или почти линейно. Такая зависимость сохраняется вплоть до таких степеней отравления, при которых катализатор уже полностью или почти полностью теряет свою активность. При этом на кривых наблюдается перелом, и при дальнейшем увеличении содержания яда активность понижается уже более медленно. Подобного рода кривые были получены автором и его сотрудниками [33] для процессов отравления платиновых и некоторых никелевых катализаторов в целом ряде типичных каталитических реакций, включая жидкофазные гидрирования, разложение перекиси водорода, парофазное окисление двуокиси серы в трехокись воздухом. Общий вид кривых показан на рис. 8 и 9. На рис. 8 показана кривая отравления платинового контакта (на носителе) тиофеном при жидкофазном гидрировании кротоновой кислоты, на рис. 9 — кривая отравления платиновой черни (без носителя) ионами ртути при разложении перекиси водорода. Вероятная причина изменения хода кривых будет разобрана ниже. Здесь можно отметить, что прямолинейный начальный участок наблюдался также Элеем и Райдилом [2] при отравлении хемосорбированным кислородом вольфрама, на котором проводили конверсию параводорода. В ЭТОМ случае прямолинейная зависимость наблюдалась до покрытия кислородом примерно одной трети поверхности вольфрама, после чего начинался излом кривой в сторону оси, по [c.131]

Биндер и др. [2301 установили, что Р1 Ренея является лучшим индивидуальным катализатором для электроокисления углеводо-)одов. С этим выводом согласуются данные Бианки [231], Грабба 2321 и Кэйрнса и Мак-Инернея [2031, сопоставивших каталитическую активность различных платиновых черней при анодном окислении пропана. Как обнаружено Петрием и Марветом [1001, скорость окисления метана резко снижается при переходе от платины к другим платиновым катализаторам. Бокрис и Даме [192] показали, что скорость окисления этилена уменьшается в рядах Р1 КЬ 1г и Р(1 Аи, причем платина значительно более активна, чем палладий. [c.315]

Каталитическое окисление СО металлами группы платины было известно уже давно. Коллоидные катализаторы были приготовлены Паалем [53]. Тэйлор и его сотрудники [54, 55] нашли, что платиновая чернь представляет собой эффективный катализатор согласно сообщению Мак-Кинни [57], при избытке кислорода в газовой смеси окисление СО в присутствии РЮа начинается при 184° и заканчивается при 218°. Платиновая чернь, [c.298]

В живом организме реализуется огромное число разнообразных химических реакций. Разложение и синтез белка, жиров, углеводов и других, часто весьма сложных молекул происходит под действием многочисленных биологических катализаторов — ферментов, обладающих высокой специфичностью и эффективностью действия. Например, 1 моль фермента каталазы при 0° С разлагает в одну секунду 200 ООО молей перекиси водорода, между тем как весьма активный неорганический катализатор — платиновая чернь — за то же время даже при 20° С разлагает только 10—80 молей перекиси водорода на одном грамм-атоме катализатора. Этот и многие другие примеры, известные в литературе, показыванзт, что биологические катализаторы по своей активности во много раз превосходят неорганические катализаторы. Биологические катализаторы образуются и разрушаются в процессе жизнедеятельности организма. Ферменты способны за короткое время перерабатывать большое число молекул субстрата при температуре существования живого организма, создавая необходимые для жизнедеятельности соединения и уничтожая накапливающиеся в процессе жизнедеятельности бесполезные, а иногда и вредные вещества. Задачи разрушения и создания различных клеточных структур обычно реализуются совокупностью ферментов, вызывающих разложение, перенос атомов или групп, перестройку молекул и разнообразные процессы окисления. [c.130]

Причинная связь между образованием уксусной кислоты из спирта и присутствием уксусных бактерий была установлена Пастером. Как известно, Пастер был строгим виталистом и смотрел на брожение, как на функцию живой клетки. Замечательно, однако, что при объяснении уксуснокислого брожения Пастер сильно смягчил свои виталистические воззрения. Принимая во внимание тот факт, что окисление спирта в уксусную кислоту можно произвести при помощи платиновой черни и других катализаторов, он допускал возможность, что ири уксусном брожении клетка каталитически содействует окислению спирта. Э. Бухнеру наука обязана установлением того огромной важности факта, что уксусное брожение, как и спиртовое брожение сахара, не есть неотделимый от жизни процесс, что оно остается в силе и после умерщвления клетки. Лучшим способом для умерщвления клетки является обработка бактериально культуры ацетоном, который не оказывает почти никакого действ 1я на фермент, вызывающий окисление С1 ирта в уксусную кислоту. Фермент этот Бухнер назвал алкогольоксидазой. [c.78]