Бензол дипольный момент в различных

Физические и химические свойства. Физические свой ства нитросоединений тесно связаны с особенностями строения нитрогруппы. Семиполярная связь создает значительный диполь ный момент. Это ясно видно при сопоставлении дипольных моментов различных производных бензола. Особенно наглядно сильное возрастание дипольного момента при переходе от нитрозосоединений (обычная двойная связь N=0) к нитросоединениям (семиполярная связь —О") [c.274]

Прн подборе стационарной фазы для хроматографического анализа решающее значение имеют ее полярность и селективность. Эти ПОНЯТИЯ еще четко не определены и трактуются различно. При подборе стационарных фаз приходится руководствоваться качественными соображениями, основанными на представлениях о характере сил взаимодействия. В последнее время при выборе стационарных фаз чаще начинает использоваться термодинамический подход. Поляр но сть стационарной фазы можно оценить ее снособ но-стью к различным вендам межмолекулярных взаимодействий лове-лич,1[не дифференциальной мольной свободной энергии растворения АС. Полярность фазы необходимо оценивать по ряду веществ,специфичных для различных типов взаимодействий. В настоящее время для оценки дисперсионного взаимодействия широко используется метиленовое звено н-алканов. Значение АО для бензола характеризует способность к образованию я-комплексов, бутанол-1—к образованию водородной связи с электронно-донорными связями стационарной фазы. Пентанон-2 — слабый донор электронов и может применяться для характеристики донорно-акцепторных комплексов. Нитропропаи-1 имеет относительно большой дипольный момент /) = 3,6 Кл-м и может выявить способиость фаз к ориентационному взаимодействию. Одновременно он может с рядом фаз давать и донорно-акцепторные комплексы. [c.303]

Дипольные. моменты различных аминов в бензоле и диоксане [c.512]

Очень широко применяется метод измерения дипольных моментов в растворах. В качестве растворителя для полярных веществ берут различные неполярные (не имеющие постоянного дипольного момента) вещества — бензол, гексан, гептан и др. Если работать с достаточно разбавленными растворами, то можно пренебречь взаимодействием между молекулами растворенного вещества. Наличие взаимодействия между молекулами растворенного вещества является одной из основных причин, вызывающих неподчинение диэлектрических свойств растворов уравнению [c.412]

Дипольный момент бензола изменяется и при замене атомов водорода на группы различной полярности [c.39]

S Аналогично при векторном сложении двух различных векторов, в частности отдельных частичных моментов ii и j.2 двух различных заместителей в бензоле, получаются 3 результирующие вектора — дипольные моменты и P pt [c.58]

Экспериментально установлено, что значительный сольватохромный эффект характерен только для таких молекул с системой л-электронов, в которых распределение зарядов (а следовательно, и дипольный момент) в основном и возбужденном состояниях существенно различны. По этой причине растворители оказывают только относительно небольшое влияние на спектры поглощения в УФ- и видимом диапазонах многих органических веществ, в том числе ароматических соединений, лишенных электронодонорных и (или) электроноакцепторных заместителей, например бензола [21, 22], полиенов (например, ликопина [23], каротиноидов [24]), нолиинов (например, полиацетиленов [25]) и симметричных полиметиновых красителей [26—28, 292, 293], например изображенного ниже гептаме-тинового цианинового красителя (293]. [c.406]

По величине дипольного момента в различных растворителях диэтилбериллий занимает промежуточное место между соответствующими производными магния и цинка— его момент равен в гептане 1,0 (не находится в мономерной форме), в бензоле 1,69 и в диоксане 4,3 О [24, 25]. [c.474]

Химические данные подтверждают наличие значительных вкладов структур (5) и (9) для N-окисей пиридинов при различных условиях [28, 33] например, структура (5) облегчает электрофильное замещение в у-положе-ние. Участие структуры (8) подтверждается также различием дипольных моментов N-окиси пиридина и пиридина (1,97D), зна- 4. Мезомерные моменты про- изводных бензола, пиридина и [c.213]

Структуры (И) и (III) служат другими примерами многочисленных возможных структур сиднонов, между которыми предполагается резонанс [II]. Дипольный момент, измеренный для данного сиднона, равен 6,50, причем положительный полюс находится на фенильиом конце молекулы [152]. Эта величина существенно меньше ожидаемой для любой ионной структуры в отдельности, вследствие чего мы вынуждены, пользуясь методом ВС, рассматривать систему как резонансный гибрид примерно двадцати различных ионных структур. По аналогии с термином мезомерия , употребляемым для таких ароматических систем, как бензол, упомянутые молекулы называются мезо-ионными [11]. Одно время считалось, что трудность, связанную с отсутствием ковалентных структур, можно обойти, вводя бициклические структуры (IV), но эту возможность все же, по-видимому, не следует принимать в расчет, так как поперечное соединительное звено С—N имеет слишком большую длину, чтобы здесь могла существовать нормальная простая связь. В молекулах такого типа я-электроны, очевидно, не локализуются обычным образом и, поскольку пятичленные кольца плоские или почти плоские следует ожидать значительной делокализации. Поэтому для расчета наиболее удобно пользоваться методом МО в соответствии с описанием в разделе 9.8. Всего в [c.407]

Одни и те же атомные группы имеют различные групповые моменты в зависимости от того, находятся они в молекулах алифатических или ароматических соединений. Так, дипольный момент ацетонитрила в бензоле (25° С) равен 3,47 ), а в бензонитриле при тех же условиях 4,05 О. Эта разница обусловлена различием моментов связей С рз—Н и .5 2—Н, которые вносят вклад в дипольные моменты соответственно ацетонитрила и бензонитрила, различной гибридизацией углеродных атомов, с которыми соединена нитрильная группа, и эффектом сопряжения ни-трильной группы с ароматическим ядром в бензонитриле. Точный учет всех этих факторов затруднителен. Поэтому принято различать значения групповых моментов в ароматическом и алифатическом рядах. [c.78]

На оси абсцисс отложена величина дипольных моментов ц различных производных бензола, на оси ординат — значения энергии активации е [c.18]

При реакции полимеризации фторированных в боковой цепи стиролов было установлено, что полимеризационная активность последних резко снижена по сравнению с простейшими фторированными олефинами [1, 2]. Полагают, что снижение реакционной способности фторированных стиролов обусловлено наличием сопряжения перфторвинильной группировки с бензольным кольцом и образованием малоактивных радикалов в реакции полимеризации. Данные о наличии или отсутствии сопряжения в таких молекулах можно получить из дипольных моментов. Для этого нами были измерены дипольные моменты фторированных в боковой цепи стиролов с различным расположением атомов фтора в молекуле. Дипольные моменты измерялись в бензоле при 25° С методом биений и рассчитывались по формуле [c.59]

Уравнение (XIV. 13), видимо, отражает влияние не специфической соль- ватации, а зависимость истинной полярности среды от строения молекул X растворителя. Истинная полярность (величины ° или (Ь—1)/(20+1)) о должна быть тесно связана с дипольными моментами молекул растворителя. В этой связи указанное уравнение перекликается с осуществленными Экснером [476] корреляциями дипольных моментов различных типов соединений (в и том числе и замещенных бензолов) с постоянными заместителей. [c.302]

По Фишеру, прн действии на бензол прн повышенной температуре безводного треххлористого хрома образуется окрашенный в желт1> й цвет катион дибензолхрома [Сг(СбНб)д]+, из которого могут быть получены различные соли. При их восстановлении получается дибензолхром (СсНг,)2Сг, который перегоняется в высоком вакууме при 150° и образует растворимые в бензоле темно-коричневые кристаллы его дипольный момент равен 0. [c.194]

Способность ПАВ к образованию ориентированных слоев на границе с твердым телом была установлена в замечательных опытах ленинградских ученых Лукирского и Ечеистовой . Авторы наносили на золотую пластинку различные количества раствора стеариновой кислоты в бензоле и после его испарения измеряли Аф. Полученные кривые зависимости Аф от у имели весьма типичную пилообразную форму (рис. 39) с максимумами прн значениях равных Зу , 5Уоо и т. д. и минимумами (Аф = 0) при 2у , и т. д. Четкость формы этих кривых убеждает нас в том, что в начале идет заполнение монослоя молекулами, ориентированными вертикально, и суммарный дипольный момент растет вплоть до плотнейшей упаковки. После этого образуется второй слой молекул, тоже с правильной ориентацией, но обратной, [c.114]

Направление и величину индукционных эффектов различных групп можно вывести из данных дипольных моментов. Бензол, как и и-ксилол, не обладает дипольным моментом, но у толуола наблюдается небольшой дипольный момент (0,410), а у нитробензола он становится весьма значительным (3,970). Экспериментальные наблюдения не дают указания, смещает ли метильная группа электронную плотность так же, как нитрогруппа или противоположным образом, но ответ на этот вопрос может быть получен из наблюдения, что дипольный момент п-нитрото-луола равен 4,400, что хорошо сошадает с суммой указанных выше величин, а не с их разностью. Таким образом, заместитель, находящийся в пара-положении, содействует смещению электронов в том же направлении, что и первый заместитель. Если нитрогруппа у одного конца молекулы притягивает электроны, то метильная группа у другого конца должна их отталкивать [c.138]

Для изучения структуры твердых солей, а также растворов можно использовать колебательную инфракрасную и Раман-(комбинационного рассеяния) спектроскопию [30]. Эти методы позволяют получать данные о симметрии молекул и определять силовые постоянные различных типов колебаний. Так, простота инфракрасного спектра циклогептатриенилбромида, трихлорцикло-пропенилтетрахлоралюмината и трифенилметильных солей свидетельствует, что эти соединения обладают очень симметричными структурами (соответственно О /, и О н)- Силовые постоянные, определенные для двух ароматических ионов, образуют ряды, согласующиеся с рядом для бензола, и коррелируют с кристаллографическими длинами связей С—С. Карбениевые ионы обычно характеризуются поглощением в области 1250—1550 см (табл. 2.7.8), достаточно интенсивным за счет больших изменений дипольного момента при возбуждении. Сравнение ИК- и Раман-спектров ряда третичных алкил-катионов позволяет провести полное отнесение полос поглощения. В частности, спектр грег-бутил-катиона аналогичен спектру изоэлектронного ему триметилбора и [c.526]

У изомеров положения наибольшее батохромное смещение присуще всегда пара-изомеру [правило распределения Кауфмана (Kauffmann, 1906)] Влияние различных растворителей на положение полосы поглощения растворенного вещества в первую очередь зависит от того, имеют ли дипольный характер хромофорные молекулы и молекулы растворителя. Бензол и ряд других ароматических соединений не претерпевают заметных изменений при переходе от гексана, не имеющего дипольного момента, к полярным растворителям. Это, очевидно, объясняется тем, что они представляют собою замкнутые системы, и прежде всего тем, что они не имеют дипольного момента. [c.110]

Несмотря на существование указанных ранних работ, установление влияния Н-связи на электронные переходы сопряжено с определенными трудностями, вызванными необходимостью отличить его от влияния растворителей при отсутствии Н-связи. Например, Коггешалл и Ланг [410] наблюдали изменения в УФ-спектрах 21 фенола при растворении в различных растворителях от парафина до этанола. Основываясь на отсутствии заметной температурной зависимости, авторы пришли к выводу, что этот эффект вызывается не Н-связью, а скорее стабилизацией возбужденных полярных состояний в результате взаимодействия с молекулами спирта . Бейлисс и Мак-Рей [177] обсудили вопрос о влиянии растворения с более общей точки зрения и рассмотрели роль поляризации растворителя, диполь-дипольных, диполь-поляризационных сил и сил Н-связи. Они пришли к заключению, что основное значение имеет вопрос о том, какой тип взаимодействия — диполь-дипольное или Н-связь — играет более важную роль во влиянии растворителя на растворенное вещество ([176] см. также [676]). Полученные ими данные, представленные в виде смещения полос по отношению к стандартному растворителю (н-гептану), приведены в табл. 45 и 46. Из этих таблиц сразу видно, что доминирующее воздействие обусловлено именно Н-связью [поскольку нет заметной чувствительности к диэлектрической постоянной, дипольному моменту растворителя (ацетон) или поляризуемости (бензол, I4)]. Пиментел [1633] представил соображения в защиту той точки зрения, что в системах с Н-связью ее влияние должно, вообще говоря, преобладать над эффектами, рассмотренными Бейлиссом и МакРеем (см. также [1482]). [c.140]

Имеется множество данных, указывающих на существование какой-то ассоциации в системах, содержащих ароматические соединения, которая может быть объяснена Н-связью. К их числу относятся данные о растворимости НС1 в ароматических соединениях [298] и Н2О в бензоле [1935], а также диаграммы плавкости смесей НС1 [424, 1705] и H I3 [1705] с ароматикой. Коэффициенты распределения, приведенные в табл. 15, равно как и спектральные исследования в ИК-области ассоциации N-этилацетамида в различных растворителях [1117], показывают, что бензол является более сильным основанием, чем ССЦ. Данные о теплоте смешения H I3 с ароматическими соединениями согласуются с предположением о возникновении ассоциации через Н-связь [1995]. Согласно Туомикоски, измерения дипольного момента пиррола в растворах в бензоле также указывают на образование Н-связи [2059] (см. также [1814]). [c.176]

НИХ ДИПОЛЬНОГО момента, тетраэдрическое строение I4, С(СНд)4 идр., в соответствии СО стереохимической теорией, пирамидальное—у NHg, РН3, октаэдрическое—у SFg, кубическое—у OsFg. Электронографическим методом было найдено, что молекулы бензола, гексаметил-бензола и других подобных соединений представляют собой плоские шестичленные кольца. Все эти результаты подтверждают данные, которые были получены ранее при исследовании химических и различных физических свойств органических соединений. [c.26]

Для определения направления дипольного момента ковалентной связи часто рассматривают различные пара-замещ нные бензола. Если в пара-пбложении находятся одинаковые атомы или группы, момент которых направлен по прямой, проходящей через центр бензольного ядра, суммарный момент соединения равен нулю [c.88]

Сопоставление дипольных моментов (в бензоле) ряда алкилхло-ридов с углеводородными группами различной степени разветвления показывает, что чем больше разветвление цепи, тем больше дипольный момент молекулы то же самое наблюдается и для алкил-бромидов [c.139]

Известны ряды заместителей, установленные по а) скорсстя.м нитрования замещенных бензола- или скоростям нуклеофильного обмена галогена в различных галогенопроизводных бензольного ряда б) величинам дипольных моментов производных метана и бензола в) ра змерностям ядерного магнитного параметра о, характеризующего электронные плотности у орто- мета- и пара-углеродных атомов в различных бензольных монозамещенных г) значениям константы Гамета, типичной для заместителей, связанных с бензольным кольцом. [c.156]

При ПОМОЩИ электронографического метода было доказано линейное строение молекул СО2, S2(0 = = 0, S = = S), что согласуется с отсутствием у них дипольного момента, тетраэдрическое строение I4, С (СНз) 4 и др. в соответствии со стереохимической теорией, пирамидальное— у NH3, РНз, октаэдрическое — у SFe, кубическое — у OsFg. Электронографическим методом было найдено, что молекулы бензола, гексаметилбензола и других подобных соединений представляют собой плоские шестичленные кольца. Все эти результаты подтверждают данные, которые были получены ранее при исследовании химических и различных физических свойств органических соединений. [c.43]

Тетраборан-10 является подвижной жидкостью с т. кип. 18°, т. пл. —120°. По данным Штока [14], упругость пара при 0° равна 388 мм, плотность равна 0,56 при —35°. Упругость пара и теплоемкость определены также Уоти-ком и сотр. [15]. Валленштейн и Прозен [16] использовали средние значения энергии различного типа связей в бороводородах для вычисления теплоты образования тетраборана. Экспериментальная величина теплоты образования тетраборана равна +13,8 ккал-мом- [17]. Определение дипольного момента В4Н10 [18] (0,56 0,1 D в бензоле) показывает, что все атомы бора электрически нейтральны небольшая поляризация молекулы вызвана эффектами второго порядка. [c.335]

Дипольные моменты. Измерение дипольных моментов в стереохимии основано па сравнении экспериментальных данных с расчетом для различных предполагаемых геометрических моделей соответствующих молекул. Так, например, существование дипольного момента у молекул воды уже в 1924 г. было принято как указание на то, что связи О—Н в ней не лежат на одной прямой. Изучение дипольных моментов дигалогенэтиленов свидетельствовало в пользу традиционных формул строения этих молекул [18]. Определение дипольного момента ортодихлорбензола приводит к выводу о том, что бензол — правильный плоский шестиугольник [19]. При этом принимается, что дипольные моменты моно- и дихлорбензолов определяются полностью дипольными моментами связей С—С1. Однако уже это допущение не безупречно, так как в дипольный момент связи С—С1 в монохлорбензоле включается момент противоположной связи С—Н. В настоящее время старое представление о возможности строгой корреляции между дипольными моментами и геометрией молекул подвергается все более серьезному сомнению [20]. [c.179]

Экспериментальные методы определения <г >о применимы только к очень длинным цепям в разбавленном растворе [2]. Поскольку ПТФЭ нерастворим, то непосредственно вычислить его невозмущенные размеры невозможно. Однако а.со-дигидроперфторалка-ны Н(Ср2) Н с короткой цепью растворимы в таких неполярных растворителях, как бензол. Экспериментальные дипольные моменты этих соединений определяются конфигурационными характеристиками связей СРз—СРз, разделяющими концевые связи Pg—П. Как указал впервые Штокмайер, энергии различных конформаций, принимаемых связями СРа — Fj, можно непосредственно определить, и рассчитанные дипольные моменты Н(Ср2) Н. Такие исследования были проведены в работах [14, 15]. [c.366]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология