Термодинамические величины для соединений неорганических

В книге в систематической форме описаны как точные, так и приближенные методы расчета основных термодинамических свойств веществ и термодинамических параметров химических реакций (теплового эффекта реакций, константы равновесия, изменения энтропии и др.). Наряду с изложением теоретических основ методов, значительное внимание уделено практическому их применению. В книге рассматриваются также характерные особенности термодинамики химических реакций при высоких температурах. Описаны важнейшие справочные издания. Приведены таблицы термодинамических свойств химических элементов и большого числа химических соединений (неорганических и органических) при обычных и высоких температурах. Во 2-е издание книги (1-ое вышло в 1970 г.) введены сведения о новых справочных изданиях и экспериментальных работах, содержащих новые данные. Исправлены описки и ошибки, внесены некоторые новые значения термодинамических величин. [c.2]

Термодинамические величины для простых веществ и неорганических соединений [c.94]

Абсолютные значения энергии Гиббса системы определить невозможно, поскольку в энергию Гиббса входит величина энтальпии. Величину энергии Гиббса можно лишь выразить в виде разности энергий Гиббса двух различных состояний, одно из которых принято за стандартное. В гл. VIII приведены термодинамические величины для стандартного состояния каждого из элементов, входящих в органические соединения, а также данные для некоторых важных неорганических соединений. Аналогичные величины для стандартных состояний органических веществ представлены в виде таблиц в последующих главах. Эти таблицы содержат величины энергии Гиббса, отвечающие образованию соединения в его стандартном состоянии из элементов, находящихся в своих стандартных состояниях. Для соединений в качестве стандартного желательно выбирать такое состояние, которое отвечало бы наибольшему удобству при использовании, поэтому для большинства приведенных соединений в качестве стандартного используется состояние гипотетического идеального газа при давлении 1 атм. Для некоторых соединений, обладающих очень низким давлением пара, термодинамические данные указаны для твердого или жидкого состояния. В принципе стандартное состояние идеального газа можно использовать непосредственно в расчетах при малых давлениях газовой фазы при расчете термодинамических свойств веществ при более высоких давлениях нетрудно внести соответствующие поправки к свойствам вещества в состоянии идеального газа, обусловленные его неидеальным поведением при высоком давлении. Энергия Гиббса, связанная с образованием соединения в стандартном состоянии идеального газа, чистой жидкости или в твердом состоянии при давлении 1 атм из элементов, взятых в их стандартных состояниях, называется стандартной энергией образования Гиббсаи обозначается надстрочным индексом градус AGf. [c.135]

Понятие о средней энергии связи для неорганических соединений в кристаллическом состоянии, по-вндимому, сравнительно лучше может быть применимо для силикатов, благодаря большому числу близких по составу силикатов и накоплению обширного экспериментального материала по их термодинамическим характеристикам. О. П. Мчедлов-Петросян и В. И. Бабушкин провели расчет теплот образования различных силикатов и гидросиликатов кальция, используя величины средней энергии связи. Для некоторых соединений результаты удовлетворительно согласуются с экспериментальными данными, но имеются и сильные расхождения. Пределы применимости этого пути расчета еще не выяснены. [c.162]

Тщательный анализ экспериментального и расчетного материала, опубликованного в литературе, выполненный автором настоящей монографии, показал, что применение теории подобия для расчета термодинамических функций позволит с приемлемой точностью, при минимальном наличии исходных данных и относительно малой затрате труда и времени, производить вычисления термодинамических величин для широкого интервала температур. Метод применим для расчета термодинамических функций геометрически подобных молекул неорганических и органических соединений. [c.217]

В книге кратко и ясно изложены основы химической термодинамики и методы расчета главных термодинамических величин на многочисленных примерах показано, как используются термодинамические данные для промышленных проблем, охарактеризованы методы оценки термодинамических величин. Основная ценность книги — таблицы термодинамических свойств примерно для 6000 органических и неорганических соединений. [c.4]

Ряд эмпирических формул для сравнительного расчета свойств веществ разработан М. X. Карапетьянцем [198]. Основными в методе сравнительного расчета М. X. Карапетьянца являются шесть уравнений, которые устанавливают линейные соотношения, например, между одними и теми же физико-химическими величинами разных веществ в двух рядах сходных соединений, между двумя разными физико-хими-ческими величинами для одного и того же вещества и т. д. Метод применим для вычисления самых различных термохимических, термодинамических и физико-химических величин энтальпии образования, энтальпии испарения, теплоемкости, энтропии, температуры кипения, давления насыщенного пара и т. д. В настоящее время этот метод часто используется для расчета термодинамических величин еще не исследованных экспериментально веществ как М. X. Карапетьянцем и его сотрудниками, так и многими другими советскими термохимиками. Наиболее часто этот метод применяют для вычисления свойств неорганических веществ, но он может быть успешно использован и в случае органических. [c.336]

A. С. Шахова, издание которого начато в конце 50-х годов [207]. Фундаментальный двухтомный справочник Термодинамические свойства индивидуальных веществ под редакцией В. П. Глушко, изданный в 1962 г., дает подробные сведения о термодинамических свойствах более чем 400 веществ в широкой области температур от 293,15 до 4000—20000° К [208]. В настоящее время начато издание более полного справочника, включающего термохимические и термодинамические величины всех известных неорганических веществ и органических соединений с числом атомов углерода не более двух [209]. Работы М. X. Карапетьянца по методам сравнительного расчета тепловых величин изложены в подробной монографии, изданной в 1965 г. [198]. [c.337]

Несмотря на то что калориметрия успешно применяется во многих областях химии, этот метод еще не получил широкого распространения в исследовании реакций неорганических соединений в растворе. За последние 20 лет появилось много работ по определению констант равновесия взаимодействия металл—лиганд в водных растворах был предпринят ряд попыток установления механизмов неорганических реакций однако лишь в отдельных немногочисленных работах содержатся количественные данные для величин ДЯ и А5 реакций металл— лиганд. В литературе неоднократно отмечалось почти полное отсутствие систематических исследований в этой области. Только недавно некоторые группы исследователей приступили к накоплению термодинамических данных, представляющих интерес для неоргаников. [c.13]

Часть 4 (1961 г.). Теплофизические и термодинамические свойства элементов и соединений. Теплоты сгорания органических соединений. Теплоемкость, энтропия, теплоты образования, свободная энергия образования, изменения теплосодержания и теплоемкости при плавлении, испарении и пр. для элементов, неорганических и органических соединений. Значения термодинамических функций в зависимости от температуры для элементов и некоторых неорганических и органических соединений. Величины эффекта Джоуля — Томсона и изотермического эффекта Дросселя. Термодинамические функции растворов металлов. Теплоты адсорбции, смачивания, нейтрализации и др. [c.97]

Предлагаемая книга, по мысли составителей, должна восполнить указанный пробел в химической справочной литературе. Она содержит сведения о большом числе простых веществ и неорганических соединений, причем охарактеризованы разнообразные их свойства (цвет, кристаллические формы, строение и энергетические характеристики молекул, плотность, растворимость, температуры плавления, кипения и фазовых превращений, критические величины, термодинамические константы, давление насыщенных паров и т. д.), а также свойства атомов и ионов и некоторые свойства водных растворов. [c.4]

Эта глава ставит перед собой три задачи 1) привести и конспективно изложить смысл термодинамических уравнений 2) дать таблицы значений термодинамических величин для различных биохимических соединений и объяснить, как использовать эти данные применительно к равновесным состояниям биохимических систем 3) описать аденилат-ную систему (включающую в себя аденозинтрифосфат, аденозиндифос-фат, аденозинмонофосфат и неорганический фосфат) и указать на центральную роль этой системы в процессах энергообмена. [c.200]

Термодинамические свойства неорганических веществ, составители У. Д. Верятин, В. П. Мащирев и др., Москва, 1965. В справочнике приведены основные соотношения между термодинамическими величинами описаны рациональные способы расчетов термодинамических и термохимических величин даны в табличной форме термодинамические свойства элементов и неорганических соединений (гидридов, фторидов, хлоридов, бромидов, иодидов, окислов, сложных окислов, гидроокисей, сульфидов, сульфатов, нитридов, нитритов, нитратов, фосфидов, фосфатов, карбидов, карбонатов, силицидов, боридов и боратов) термодинамические потенциалы реакций образования неорганических соединений, кристаллических структур и давлений паров элементов и неорганических соединений термодинамические свойства бинарных металлических систем и интерметаллов. [c.107]

Параметр А меняется в довольно широких пределах. Для метана Л 4. Почти ту же величину имеют одноатомные жидкости - сжиженные инертные газы (кроме гелия, для которого играют роль квантовые эффекты /34/). Простая молекула метана похожа на одноатомную, метан и инертные газы образуют группу термодинамически подобных веществ. С увеличением числа атомов в молекуле параметр А M .iOTOHHO убывает. Для октана /4 л/ 1, для эйкозана А 0,2 (однако значения А для углеводородов с числом атомов углерода, большим 10, не очень достоверны из-аа отсутствия сведений о критических параметрах). Таким образом, углеводородьт даже одного рода алканов схватывают практически весь сколько-нибудь изученный диа-пазон значений определяющего критерия. Это делает данный класс соединений удобным объектом для изучения, для выявления общих закономерностей, свойственных не только ему самому, но и гораздо более широкому классу соединений - неассоциированным органическим и недиссоциирующим неорганическим. [c.33]

Реакцию выбирают на основании термодинамических данных, собранных, например, Бруэром [29], Келли [30], Коухлином [31] и Глеснером [32]. Полезны также уже имеющиеся знания (часто бывает достаточно интуиции) по общей химии и летучести возможных реагирующих веществ, продуктов реакции и т. д. В монографии Шефера [10] собрано много данных о транспортных реакциях, имеющих общее значение в неорганической химии, которые можно непосредственно использовать при выращивании кристаллов. Если величина А0° для предварительно выбранной реакции неудовлетворительна, то ее часто оказывается возможным изменить путем последующего добавления других реагирующих веществ. Часто приходится проводить приблизительные оценки на основании термодинамических данных для аналогичных соединений. Приведем пример Седжела [33]. [c.249]

Так как энтальпии сольватации по порядку величины могут приближаться к энергиям связей (25—ккал моль), растворитель во многих случаях следует рассматривать как участника реакции и включать его в уравнения реакций. Примером этого может служить выделение многочисленных сольватов, таких, как гидраты, алкоголяты, эфираты или аммиакаты преимущественно неорганических субстратов. При образовании гексааммиакатов галогенидов щелочноземельных металлов выделяется от 50 до ккал моль [14]. В зависимости от термодинамической стабильности различают комплексные и молекулярные соединения [23, 24]. Сольваты, образующиеся в результате межмолекулярного взаимодействия растворителя и субстрата, могут занимать между этими крайними случаями любое положение. Так как сольватация включает разнообразные силы взаимодействия, следует рассмотреть вопрос о природе межмолекулярных сил. [c.17]