Вулканизация силоксановых каучуков

Оказалось, что с помощью органических перекисей можно проводить вулканизацию силоксановых каучуков, фторкаучуков и других полимеров, не содержащих в полимерной цепи двойных связей. Сшивание цепей и в этом случае происходит при взаимодействии возникающих в присутствии перекиси полимерных радикалов с образованием —С—С—связей. [c.81]

Вулканизация. Известны три принципиально различных пути вулканизации силоксановых каучуков. [c.574]

Хотя в литературе описаны многочисленные перекиси на основе кремнийорганических соединений [532—537], особенно с точки зрения возможности их использования для вулканизации силоксанового каучука, продукты этого класса до настоящего времени еще не нашли технического применения. В то время как перекисные соединения с группировками, соответствующими формулам LIX и LX, имеют очень малые периоды полураспада и, следовательно, только ограниченный срок хранения соединения, соответствующие структурной формуле LXI, по характеристикам разложения и периоду полураспада сравнимы с диалкилперекисями. Так как цена этих продуктов очень высока, то они до настоящего времени на практике почти не используются [c.253]

Структура каучуков оказывает решающее влияние на скорость сшивания перекисями например, время, необходимое для вулканизации силоксанового каучука, содержащего винильные группы, сокращается почти наполовину, если их количество составляет 0,12—0,15 мол. %. Вне этих пределов винильные группы влияют на скорость сшивания лишь в очень незначительной степени. [c.256]

Для обычной вулканизации силоксанового каучука при нагревании применяются в основном органические перекиси. Достигаемая при этом скорость вулканизации зависит не только от выбора перекиси, ее дозировки и температуры вулканизации, но также в значительной степени и от типа силоксанового полимера. При введении в его цепь даже небольшого количества винильных групп как реакционноспособных компонентов [582—583] улучшается характер вулканизационного процесса и повышается его скорость. Необходимое для этого содержание винильных групп очень незначительно примерно одна винильная группа па 500—1000 метильных групп [584]. [c.263]

На скорость вулканизации оказывают влияние также изменения содержания влаги в силоксановом каучуке или в смесях на его основе. В отсутствие влаги структурирование обычно не происходит. На практике можно, используя оба эти фактора, в некоторой степени стабилизировать смесь силоксанового каучука сшивающим агентом. Вспомогательную роль при этом может сыграть, например, добавка таких легколетучих кислот, как уксусная или ее ангидрид [1059]. Уксусная кислота вызывает в этом случае задержку начала вулканизации как вследствие своего кислотного характера, так и в результате связывания влаги вулканизация силоксанового каучука наступает только после испарения кислоты и вторичного воздействия влаги воздуха. [c.368]

ХШ2. ВУЛКАНИЗАЦИЯ СИЛОКСАНОВОГО КАУЧУКА ПРИ НИЗКИХ ТЕМПЕРАТУРАХ [c.368]

ХУП.З. ДРУГИЕ МЕТОДЫ ВУЛКАНИЗАЦИИ СИЛОКСАНОВОГО КАУЧУКА [c.370]

Если проводить облучение в присутствии соединений поливалентных металлов или ввести в силоксановый каучук галогенсодержащие полимеры, то стабильность вулканизационной сетки и соответственно термостойкость вулканизатов повышаются [1087]. Вулканизация силоксанового каучука под влиянием излучения зависит также и от типа применяемого наполнителя. Так, например, смеси, содержащие сажу, легче вулканизуются, чем смеси с активной окисью кремния [1088]. [c.375]

Применяется для вулканизации силоксановых каучуков. Способствует меньшей подвулканизации, чем перекись 2,4-дихлорбензоила. При слишком быстром повышении температуры и при вулканизации горячим воздухом вызывает порообразование а резинах. [c.273]

Реакции такого рода протекают в присутствии платиновых катализаторов и ряда других веществ, в том числе и перекисей. Пока нет данных о промышленном использовании описанного метода вулканизации, однако он несомненно перспективен. Следует указать также на возможность вулканизации силоксановых каучуков и вообще кремнийорганических эластомеров в отсутствие вулканизующих агентов с помощью у-радиации. При этом образование пространственной сетки достигается за счет рекомбинации радикалов, образующихся в боковых цепях под влиянием облучения. [c.143]

При приготовлении силоксановых резин требуется строгое соблюдение чистоты нельзя без тщательной очистки использовать оборудование, применявшееся для изготовления обычных смесей, так как большинство органических продуктов, входящих в состав обычных резиновых смесей, взаимодействуют с органическими перекисями, подавляя вулканизацию силоксановых каучуков. [c.146]

ВУЛКАНИЗАЦИЯ СИЛОКСАНОВОГО КАУЧУКА [c.392]

Вулканизация силоксанового каучука во многом отличается от вулканизации натурального или синтетических органических каучуков. Механизм вулканизации силоксанового каучука обычно менее сложен, чем механизм вулканизации каучуков серными системами. Тем не менее, подбирая вулканизующий агент и условия вулканизации, можно заметно изменять свойства силоксановых резин и основные характеристики переработки смесей из силоксановых каучуков. Кроме того, на условия вулканизации оказывает влияние структура силоксанового полимера, особенности которой необходимо учитывать при подборе оптимального вулканизующего агента. [c.392]

В первых полисилоксанах с каждым атомом кремния в полимерной цепи были связаны две метильные группы. Затем нашли, что при введении некоторого количества винильных боковых групп вулканизация протекает более эффективно и приводит к более жестким резинам. Для достижения высокой гибкости при низких температурах и высокой маслостойкости, а также улучшения других свойств в качестве боковых групп в полисилоксане предложили использовать фенильные, трифторпропильные и нитриль-ные группы . Метильные и винильные группы непосредственно участвуют в вулканизации силоксанового каучука, тогда как другие боковые группы оказывают на нее лишь небольшое влияние. [c.394]

Методы инициирования и особенности развития цепи при вулканизации силоксанового каучука [c.395]

Для образования каждой поперечной связи необходимо по меньшей мере два свободных перекисных радикала, вследствие чего эффективность перекиси при сшивании невелика. Для достижения высокой степени вулканизации необходима довольно высокая концентрация перекиси. Подобная вулканизующая система первоначально использовалась для вулканизации силоксанового каучука. [c.396]

Зависимость эффективности перекиси при вулканизации силоксанового каучука от концентрации боковых винильных групп [c.398]

Уменьшение концентрации катализатора, необходимой для вулканизации силоксанового каучука, и расширение ассортимента перекисей, применяемых в качестве катализаторов, приводит к улучшению физико-механических свойств и характеристик теплового старения силоксановых резин . [c.398]

Известно шесть перекисей, по три в каждой группе, применяющихся для вулканизации силоксанового каучука. К первой группе относятся [c.398]

Скорость вулканизации силоксанового каучука всеми обычно применяемыми перекисями при различных температурах можно проследить по изменению продолжительности подвулканизации по Муни соответствующих смесей в зависимости от температуры (рис. 11.4). Температуру вулканизации можно изменять от 116°С (в смесях с перекисью 2,4-д хлорбензоила) до 171 °С (в смесях с перекисью ди-тре/п-бутила). Продолжительность вулканизации в форме [c.408]

Большой интерес представляет радиационная вулканизация каучуков, при которой образуются вулканизаты с повышенной термической устойчивостью 79о- 98 Значительное место в исследованиях процессов вулканизации полидиметилсилоксановых каучуков занимает метод холодной вулканизации. Не останавливаясь подробно на химической сущности этого процесса, который подробно описан в ряде работ 7Э9-802 отметим, что в качестве катализаторов холодной вулканизации силоксанового каучука предложены диалкилдиацилаты олова зоз-вю ли алкилортотитанаты 8"-8 2 в сочетании с тетраалкоксиланами, органоацилокси- [c.557]

При применении большинства органических перекисей необходимо исключить воздействие кислорода воздуха, так как правильное течение вулканизации нарушается в его присутствии. Применительно к перекисям без кислотных групп это отражается в меньшей мере, чем при использовании ацил- или арилперекисей. Кислород воздуха, как правило, сообщает липкость поверхности вулканизата (за исключением силоксановых каучуков). Кроме того, в случае вулканизации без применения давления наличие легколетучих продуктов разложения может привести к образованию пористых структур. Поэтому вулканизация перекисями обычно осуществляется в прессе возможно также проводить ее в солевой ванне [552]. Для вулканизации силоксанового каучука без применения повышенного давления можно, например, использовать бис-2,4-дихлорбензоил-перекись. Так как при свободном обогреве следует избегать деформаций, то в этом случае процесс ведут при более высоких температурах, чем при вулканизации в прессе так, силоксановый каучук вулканизуют при 200° С и выше [553]. [c.259]

VIII.1.4. Применение органических перекисей при вулканизации силоксановых каучуков [578] [c.263]

Глава XVII. ВУЛКАНИЗАЦИЯ СИЛОКСАНОВОГО КАУЧУКА МЕТАЛЛ- И КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ (НА ХОЛОДУ) [1057J И ДРУГИМИ ВУЛКАНИЗУЮЩИМИ АГЕНТАМИ [c.367]

Как уже указывалось (см. VIII.2.3), для вулканизации силоксанового каучука, как правило, применяются органические перекиси. Так как разложение последних происходит при повышенных температурах, то использование их для вулканизации при комнатной температуре не представляется возможным. [c.367]

Глава XVII. Вулканизация силоксанового каучука Ме-81 орган, соединениями [c.368]

XVII.2. Вулканизация силоксанового каучука при низких температурах 369 [c.369]

Другим возможным способом холодной вулканизации силоксанового каучука, содержащего гидроксильные группы, является применение органогидросилоксанов. Так как при вулканизации этих продуктов образуется газообразный водород, то появляется возможность без подачи тепла извне и без применения специального порообразу-ющего средства получить силоксановый пеноматериал [1064, 1065]. В упрощенном виде процесс структурирования можно представить следующим образом [c.369]

При вулканизации силоксановых каучуков с полющью 7-излучений получают резины, еще более стойкие к тепловому старению. Наиболее высокий уровень стойкости к тепловому старению достигнут пока для вулканизатов метилви-нилсилоксановых каучуков, содержащих в силоксановой цепи атомы бора и фосфора. [c.141]

Применяется для вулканизации силоксановых каучуков. Вулканизацию проводят при более низких температурах, чем с другими перекисями. Наиболее пригодна для вулканизации горячим воздухом. Может вызывать подвулканиза-цию при загрузке смесей в прессформы с температурой выше 90—93° С, особенно при производстве тонкостенных изделий. Обусловливает меньшее порообразование прн быстром подъеме температуры, чем перекись бензоила. [c.273]

Вулканизация силоксановых каучуков под влиянием органических пез>екисей идет за счет дегидрирования боковых радикалов с последующим сшиванием молекулярных цепей двузпглеродными мостиками по схеме [c.142]

Все сказанное о вулканизации силоксановых каучуков относится и к другим кремнийорганическим эластомерам — гетеросилокеанам, полисилкарбанам и т. д. Различия могут быть лишь в дозировках Вулканизующих агентов и режимах вулканизации конкретных типов эластомеров. [c.148]

Замена диметилсилоксановых звеньев на диэтилсилоксановые в молекуле силоксановых полимеров также позволяет получать морозостойкие резины, причем с увеличением содержания диэтилсилоксановых звеньев повышается морозостойкость резин. Однако вследствие того, что этильные группы более реакционноснособны чем метильные, с увеличением содержания первых снижается теплостойкость вулканизатов. Наличие этильных групп в силоксановом полимере позволяет проводить вулканизацию уменьшенным количеством перекиси бензоила, а также органическими перекисями, пригодными для вулканизации силоксановых каучуков, содержащих метилвинилсилоксановые звенья. Оптимальное содержание диэтИл-силоксановых звеньев в каучуке, так же как и в случае метилфенилсилоксановых каучуков — 8 мол. %. [c.152]

Рис. 11.2. Влияние концентрации вулканизующих агентов на физикомеханические свойства силоксановых резин а—вулканизация с помощью луперко ASF или кадокс BSD (50%-ная перекись бензоила) б—вулканизация силоксанового каучука пгргт-бутилпербензоатом (100%). /—вулканизация в прессе 5 мин при 127 °С 2—вулканизация в прессе 10 мин при 149 =С 3—вулканизация И термообработка 24 ч при 250 °С.

Вулканизация перекисями. Интересно отметить, что в США перекиси используются при изготовлении менее 1% резин, но по темпам роста применения перекиси в 3 раза превосходят серные вулканизующие системы. Перекиси дороже серных систем в 2 и более раза, но обеспечивают снижение остаточной деформации при сжатии резин, повышение сопротивления тепловому старению и пригодны для вулканизации предельных полимеров [20]. Влияние большинства добавок, в том числе масел, на реакции перекисной вулканизации состоит в том, что перекисные радикалы могут быть дезактивированы и выведены из сферы взаимодействия с полимером. Так, добавки типа хинолина оказывают наименьшее воздействие на перекисную вулканизацию, амины — несколько большее, а фенолы при перекисной вулканизации не рекомендованы. Добавка небольших количеств полифункциональных мономеров, таких, как триалкилцианурат, улучшает свойства перекисных вулканизатов. Перекиси находят применение в каучуках различного строения, а также для высокотемпературной вулканизации силоксановых каучуков и для вулканизации совмещенных систем эластомеров. Структурирование эластомеров органическими перекисями рассматривается как цепной процесс, состоящий из стадии инициирования, т. е. распада перекиси с образованием радикалов, развития и передачи цепи с участием каучука (КаН) и обрыва цепи процесс завершается образованием трехмерной пространственной сгрук-туры, основа которой — углерод-углеродные поперечные связи. В общем виде при перекисной вулканизации каучуков могут протекать реакции [c.14]