Каучук механизм вулканизации

Вулканизация силоксанового каучука во многом отличается от вулканизации натурального или синтетических органических каучуков. Механизм вулканизации силоксанового каучука обычно менее сложен, чем механизм вулканизации каучуков серными системами. Тем не менее, подбирая вулканизующий агент и условия вулканизации, можно заметно изменять свойства силоксановых резин и основные характеристики переработки смесей из силоксановых каучуков. Кроме того, на условия вулканизации оказывает влияние структура силоксанового полимера, особенности которой необходимо учитывать при подборе оптимального вулканизующего агента. [c.392]

При изучении механизма вулканизации акрилатных каучуков полиаминами и серой высказано предположение, что вулканизация происходит вследствие присоединения полиаминов [c.391]

Как было ранее указано, каучук вулканизуют , нагревая его с серой. Механизм вулканизации заключается в том, что отдельные линейные молекулы каучука связываются между собой в разных местах атомами серы Образуются высокомолекулярные соединения, имеющие сетчатую структуру и обладающие меньшей эластичностью, чем исходный каучук. Чем больше образуется соединительных мостиков из атомов серы, тем будет больше твердость и меньше эластичность продукта. [c.101]

Механизм вулканизации каучуков АФФС...........153 [c.4]

На основании ряда исследований по изучению механизма взаимодействия каучуков с термореактивными смолами можно заключить, что малые добавки смолы образуют прочные химические связи с каучуком. Продукты взаимодействия каучуков с малыми добавками смолы являются однофазными и их невозможно разделить на исходные компоненты существующими физико-химиче-скими методами . Тем не менее химизм взаимодействия малых добавок термореактивных смол различен в зависимости от структуры смол и каучуков и от методов и параметров их совмещения. Реакции между каучуком и смолой, возникающие при усилении, не идентичны механизму вулканизации каучука смолами. Одним из доказательств этого положения является то, что при вулканизации даже небольшие добавки уротропина полностью устраняют вулканизационную способность смол в то время как смолы, обладающие способностью усиливать каучук, наоборот, при введении уротропина повышают свою эффективность. [c.126]

Механизм вулканизации каучуков АФФС [c.153]

Для выяснения механизма вулканизации полисульфидных каучуков исследовалась роль различных ингредиентов резиновых смесей на примере полисульфидного каучука марки тиокол А [165]. [c.244]

Это обстоятельство определяет дальнейшие превращения радикалов и различия в механизме вулканизации ПИ и ПБ, а также других каучуков на основе бутадиена. [c.105]

Анализируя возможные механизмы реверсии, необходимо учитывать, что присоединение серы к каучуку при использовании вулканизующих систем, содержащих ускорители и активаторы, протекает двумя путями а — через сульфурирующие комплексы ускорителя, активаторов и серы с образованием предшественников сшивания и полисульфидных связей и б — в результате цепных реакций присоединения серы, инициированных распадом полисульфидных промежуточных продуктов [см. схемы (4.48) и (4.49)], т. е. по механизму вулканизации серой без ускорителей. [c.186]

Вулканизующая система на основе метакрилата магния совместно с дикумилперекисью приводит к получению резин по свойствам, близким к резинам на основе карбоксилатного каучука, но с тем отличием, что смеси устойчивы к подвулканизации. Вулканизация метакрилатом магния и перекисью —гетерогенный процесс, протекающий по механизму, отличающемуся от механизма вулканизации карбоксилатного каучука окислами металлов. [c.133]

При вулканизации окисью магния и системой из смеси окиси цинка и окиси магния акцепторы свободных радикалов (ГХ, ТДМ и др.) замедляют, а доноры (ПБ и др.) ускоряют вулканизацию. Следовательно, в этих случаях наблюдается смешанный механизм вулканизации, в котором свободнорадикальный характер определяется присутствием окиси магния. Органические перекиси (перекись бензоила, гидроперекись изопропилбензола) не активны как вулканизующие агенты хлоропренового каучука, однако их активность возрастает в присутствии окислов металлов. Объясняется это тем, что выделяющийся из каучука хлористый водород связывается окислами металлов и не препятствует распаду перекисей по свободнорадикальному механизму. [c.179]

Таки.м образом, механизм. вулканизации с помощью перекиси бензоила в основных своих чертах имеет тот же характер, что и ранее рассмотренный механизм вулканизации серой. Поэтому имеются все основания трактовать взаимодействие каучука с перекисью бензоила как процесс вулканизации. [c.331]

Кремнийорганические каучуки вулканизуют органическими пероксидами. Механизм вулканизации аналогичен механизму вулканизации предельных углеводородных каучуков (распад перекиси на свободные радикалы, отрыв атома водорода от метильных групп, образование поперечной связи). Для вулканизации изоляции проводов и кабелей применяют перекись [c.221]

Предложены различные трактовки механизма вулканизации, но ни одну из них нельзя считать окончательно доказанной. Считают, что сера присоединяется к каучуку, образуя известное [c.446]

Приведенные данные представляют в основном лишь исторический интерес, иллюстрируя эволюцию представлений о механизме вулканизации каучука. [c.74]

Первичные реакции полимерных цепей каучука при вулканизации серой протекают с участием двойных связей или соседних с ними метиленовых групп. Активированная сера может находиться как в ионной, так и в радикальной форме и, следовательно, может реагировать с полипреном по ионному или радикальному механизму [c.74]

Растворимость твердых тел в каучуках представляет собой проблему, имеющую значение для понимания механизма вулканизации, так как вопрос о том, находятся ли различные ингредиенты в каучуке в растворенном состоянии, очевидно, определяет, могут ли они принимать участие в гомогенной реакции вулканизации. Измерения растворимости производились только для [c.192]

Механизм вулканизации силиконовых каучуков, содержащих виниловые группы, недостаточно выяснен. По-видимому, образуются поперечные связи при посредстве [c.578]

Как будет видно из дальнейшего изложения, механизм вулканизации и действия органических ускорителей является весьма сложным процессом и не может быть описан каким-либо одним химическим уравнением, поскольку одновременно и параллельно протекает целый ряд реакций, каждая из которых существенно влияет на структурные изменения каучука в процессе вулканизации [c.21]

Несмотря на то. что механизм вулканизации имеет существенные отличия в зависимости от химического строения молекулярных цепей каучуков, вулканизующих агентов, органических ускорителей, температурных условий проведения этого процесса и др., основная сущность вулканизации во всех разнообразны, случаях принципиально одна и та же. Вулканизация — эго процесс превращения полимеров, имеющих линейное — стерео-регулярное или разветвленное — нерегулярное строение молекулярных цепей, в трехмерные пространственные структуры, [c.225]

Замедление разрушения серных мостиков может быть осуществлено путем введения в систему перекисных окислителей. Таким образом, возникающий в резиновой смеси сероводород диссоциирует на радикалы, взаимодействует с ускорителями с образованием активной серы и, наряду с другими продуктами распада ускорителей, активно участвует в цепи химических реакций, приводящих к возникновению полимерных радикалов и структурированию молекулярных цепей каучука. Однако нельзя сводить весь сложный механизм вулканизации только к дейст- [c.240]

Натуральный каучук. Вулканизация натурального каучука осуществляется в основном с помощью серы. Сложный механизм вулканизации связан преимущественно с образованием поперечных связей между молекулами, с образованием пространственных структур. Своеобразной особенностью вулканизации натурального каучука является наличие так называемого оптимума вулканизации. Свойства каучука по мере течения вулканизации меняются неоднородно пластичность и остаточное удлинение непрерывно падают, растворимость вулканизата сначала снижается, а через известный промежуток времени начинает возрастать модуль эластичности наоборот, сначала возрастает, а затем начинает падать, и т. д. Точки перегиба таких кривых имеют одинаковые абсциссы, т. е. соответствуют примерно одному и тому же времени вулканизации. Состояние вулканизата, доста-гаемое за это время, и называют оптимумом вулканизации. [c.434]

Согласно первоначальной точке зрения, реакция серы с каучуком протекает по радикальному механизму. Радикалы возникают вследствие гомолитического разрыва восьмичленных циклов при высокой температуре. Радикальный механизм вулканизации в определенной степени опирается на аналогию - превращение восьмичленной серы в линейную, в ходе которого в реакционной системе были зафиксированы свободные радикалы. В первом случае, однако, они не были обнаружены, более того, как оказалось, типичные инициаторы и ингибиторы радикальной полимеризации не оказывали влияния на скорость вулканизации. Поэтому был предложен альтернативный - ионный механизм вулканизации. [c.343]

В первых сообщениях о силиконовом каучуке, вулканизованном при нормальной температуре, описан радикальный механизм вулканизации с помощью окислительно-восстановительной системы, состоящей из органической перекиси и соединений аммония, например перекиси бензоила и углекислого аммония. Однако эта система не получила дальнейшего развития из-за трудностей обработки полимеров [20]. [c.50]

В прошлом этой реакции придавали большое значение, имея в виду возможность осуществления с ее помощью вулканизации каучуков, а также модификацию фенольных смол ненасыщенными соединениями, наиример канифолью, тунговым маслом и т. п. Механизм этой реакции рассматривается ниже (см. разд. 6.1). [c.61]

Возникновение хромановых структур наиболее вероятно при ионном механизме вулканизации в присутствии кислот, когда двойная связь каучука дополнительно поляризуется под воздействием протонов. [c.154]

Механизм вулканизации каучуков производными дисульфидов алкилфенолов более сложен. Дисульфид л-алкилфенола обладает самостоятельным структурирующим действием Несимметричный распад дисульфидной группы с последующей рекомбинацией ти-ильных радикалов (в нейтральной среде) способствует появлению в вулканизатах небольшого количества ди- и лолисульфидных связей [c.157]

Поскольку реакция эта проходит быстро и может привести к перевулканизации наружного слоя вулканизир гемого предмета, приходится применять этот процесс только для небольших изделий. Продукты, обладающие физическими свойствами более высокими, чем сырой каучук, могут быть так ке получены путем вулканизации селеном или теллуром, хотя эти элементы не дают продуктов, подобных роговой резине или эбониту. Повидимому, механизм вулканизации в этих случаях подобен вулканизации серой. [c.422]

Обсуждены механизм вулканизации этилен-пропиленового каучука перекисью дикумила и серой и свойства полученных вулканизатов. Предложены новые вулканизирующие агенты для этилен-пропиленового каучука, рассмотрены их преимущества и способы вулканизации 2532-2537, 2549-255Б [c.289]

Вероятный механизм вулканизации эластомеров серой и ДБТД можно представить следующим образом [1, 98, 152—154]. При взаимодействии серы и ДБТД в матрице каучука КаН более ве- [c.155]

Вулканизующим действием в каучуках — сополимерах ВФ обладают производные карбамида и тиокарбамида [пат, Великобр. 1 352 138, 1974] [72]. Вулканизующая активность их существенно увеличивается в присутсты н в качестве катализатора четвертичных аммониевых соединений [а. с. СССР 606 867. 1978]. Получаемые при этом резины имеют высокую условную прочность, однако их теплостойкость в напряженном состоянии также неудовлетворительна. Механизм вулканизации этой системой рассмотрен ниже в разделе, посвященном бисфенольной вулканизации. Изучение [73] механизма вулканизации алкилзамещенными тиокарбамида позволило установить, что фор.мирование вулканизационной структуры происходит в основном в процессе термостати-рования прессового вулканизата. Это указывает на малую активность тиокарбамида в нуклеофильном замещении и отщеплении атома фтора. [c.54]

Были исследованы различные производные л-нитрозоанили-нов и установлено, что наиболее эффективными являются л-нит-розодифениламин или продукты его взаимодействия с изоцианатом или ацилпроизводные. Изучение механизма взаимодействия л-нитрозодифениламина с цыс-1,4-полиизопреном [173, 176, 178] показало, что в результате образуется присоединенное к макромолекуле каучука производное л-фенилендиамина, одним из заместителей которого является макромолекула каучука. Помимо л-нитрозодифениламина, к каучуку при вулканизации достаточно эффективно присоединяется л-нитрозофенол, вызывая при этом структурирование молекулярных цепей [186, 187]. [c.72]

С этим утверждением нельзя согласиться, поскольку все современные заключения о. механизме вулканизации получены именно в результате кинетических исследований. Обычно удается получить вполне надежные выводы о механизме вулканизацин, если сопоставить кинетики основных химических процессов и изменения физических характеристик каучука. Применив такой метод к изучению процессов вулканизации, Б.. 4. Догадкину с сотр. удалось установить. механиз.м основных разновидностей серной и бессерной вулканизации [c.45]

Механизм вулканизации, инициируемый свободными радикалами, заключается в образовании свободных радикалов в результате термической диссоциации органической перекиси и во взаимодействии свободных радикалов перекиси с органическими боковыми группами силоксанового полимера. Непосредственно в вулканизации участвуют метильные и винильные боковые группы. Фенильные и алкилнитрильные группы реагируют с перекисными свободными радикалами в ограниченной степени, но в результате такой реакции возникают стабильные полимерные радикалы, неспособные к поперечному сшиванию, и, следовательно, происходит неэффективный расход свободных радикалов перекиси. Вследствие этого фенильные и нитрильные боковые группы оказывают на вулканизацию некоторое замедляющее действие. Трифтор-пропильная группа мало влияет на процесс вулканизацин. Однако в ограниченной степени она принимает участие в вулканизации, при этом эффективность поперечного сшивания по трифтор-пропильной группе немного меньше, чем по метильной боковой группе. Ниже приводится влияние различных боковых групп силоксанового каучука на его вулканизацию [c.395]

При вулканизации каучуков дибепзтиазолилдисульфидом введение оксидов цинка, кадмия, ртути или свинца также приводит к увеличению густоты сетки ири одновременном образовании бенз-тиазолилмеркаптидов соответствующих металлов (до 50% введенного агента вулканизации) и уменьшению количества связанной серы. Замена оксидов на стеараты принципиально пе изменяет механизм вулканизации. Показано [58j, что аналогичен и поста-дийный механизм протекающих реакций. Можно сделать заключение, что описанный для тиурамдисульфидов механизм гетерогенной вулканизации справедлив и в других случаях, когда действительным агентом вулканизации является органический ди- или полисульфид. [c.269]

Весьма активны для ненасыщенных каучуков агенты вулканизации типа хлорированных арилметильных соединений. Так, вулканизаты из полибутадиена и бутадиен-стирольного каучука с высокими прочностными показателями и стойкостью к термоокислительному старению получены с помощью бисхлорметил-лг-ксилола в присутствии оксида свинца [84]. Реакции в системе протекают по ионному механизму. Кроме того, предполагается возможность конденсации вулканизующего агента с образованием олигомерных продуктов. Бисхлорметил-ж-ксилол взаимодействует с каучуком по схеме [c.309]

Механизм вулканизации серой в присутствии ускорителей рассмотрен в монографиях [1—6]. Действие различных ускорителей невозможно выразить универсальным уравнением. Однако можно считать, что общей химической основой их ускоряющего влияния на протекание реакции серной вулканизации является участие в образовании свободных радикалов (в том числе полимерных), активных промежуточных распадающихся сульфури-рующих соединений, связанных с каучуком подвесок , фраг- [c.10]

Что касается механизма вулканизации и судьбы нитросоединений в этом процессе, то до настоящего времени этот вопрос остается недостаточно выясненным. Остромысленский считал, что в описываемом типе вул1 анизации, как и во всяком другом, имеются две стадии-. 1) образование некоторого соединения между вулканизующим агентом и незначительной частью каучука 2) взаимодействие между этим образовавшимся соединением и неизмененной частью каучука. Характер последнего взаимодействия по мнению Остромысленского чисто коллоиднохимический — набухание неизмененной части каучука в образовавшемся соединении, возникновение адсорбционных компле- [c.328]

Влияние химической природы поверхности сажи на кинетику вулканизации каучука, несомненно, зависит от состава вулканизующей группы и механизма протекания реакции. Было изучено влияние печной сажи типа ISAF (тепловая обработка при 1070°С) в атмосфере азота для удаления хемосорбирован-ного кислорода) и графитизированной сажи (тепловая обработка при 1930 С) на оптимум вулканизации НК и СК при различном составе вулканизующей группы . Оказалось, что для систем сера — ДФГ (полярный механизм вулканизации), сера— сантокюр (смешанный полярный и радикальный механизм вулканизации) и для перекиси изопропилбензола (бессерная вулканизация— радикальный механизм) тепловая обработка саж не влияет на оптимум вулканизации. Графитизированная сажа лишь незначительно замедляет вулканизацию системы сера— сантокюр. После графитизации сажи ее усиливающие свойства уменьшаются Введение специально окисленной сажи в смеси с серой + ДФГ и серой-f сантокюр вызывает замедление вулканизации и не влияет на вулканизацию перекисью изопропилбензола, что свидетельствует в пользу ионного механизма серной вулканизации. [c.451]

Цепная полимеризация. Механизмы радикальной и ионной поли меризации. Инициаторы и регуляторы. Причины образования развет вленных и пространственных полимеров. Стереорегулярные полимеры Применение катализаторов Циглера—Натта. Сополимеризация. Блок сополимеры и привитые сополимеры. Поликонденсация. Фенолальде-гидные и мочевиноальдегидные полимеры. Сложные полиэфиры. Поли меры на основе фурфурола. Мономер ФА. Эпоксидные и кремнийорга нические полимеры. Тиоколы. Полиуретаны. Полиамиды. Альтины Синтетические и натуральные каучуки. Полистирол и полиакрилаты Особые свойства высокомолекулярных соединений. Химические реак ции высокомолекулярных соединений полимераналогичные превращения и макромолекулярные реакции. Вулканизация. Деструкция полимеров. Ингибиторы деструкции. [c.108]

Рассмотрим значения т, < Га, В, для каждого релаксационного механизма (см. рис. I.18) на примере конкретного линейного полимера — диметилстирольного каучука СКМС-10, а также бутадиен-стирольного сополимера — каучука СКС-ЗОА, наполненных активной сажей и сшитых в процессе серной вулканизации (табл. 1.1). [c.61]

Вулканизация была открыта в 1839 г. Генкоком и Гудьиром. В результате этого сложного химического и физико-химического процесса резко изменяются физико-механические свойства каучука. Каучук становится нерастворимым, повышается его твердость, прочность, уменьшаются пластические и возрастают высокоэластические деформации, увеличивается модуль упругости. Механизм процесса вулканизации каучука подробно рассматривается в специальных монографиях здесь приводятся лишь реакции, протекающие при вулканизации. [c.252]

Полученные результаты убедительно свидетельствуют, что помимо условий смешения при изготовлении смесей следует тщательно анализировать процессы их со-вулканизации. Помимо самого механизма реакции вулканизации ее кинетика играет огромную роль. Топохимические закономерности, присущие реакциям вулканизации, в первую очередь, их локализация в микрообъемах системы выдвигают на первый план продолжительность индукционного периода реакций сшивания. В это время формируются полимерные и мономерные полисульфидные структуры, которые участвуют в реальном процессе вулканизации. В смесях каучуков период их формирования (индукционный период вулканизации) оказывает решающее влияние на создание взаимопроникающих сеток в структуре совулканизатов. Это определяет весь комплекс свойств резин на основе смесей каучуков. [c.96]

Такой механизм действия ускорителей подтверждается химическим анализом продуктов вулканизации, термомеханическими методами исследования вулканизационных структур, а также осуществлением реакций изотопного обмена как между ускорителями вулканизации и серой так и между вулканизатами каучука и соответствующими им ускорителями, содержащими 5 в дисульфидной группе . [c.144]

Для этой реакции необходимо наличие в системе по крайней мере двухъядерных резолов однако тот факт, что вулканизация происходит в присутствии смол на основе одноядерных фенолов находится в противоречии с предложенным механизмом. Ван-дер-Меер [4] также предполагает наличие хинометидов в качестве обязательных промежуточных соединений, но по его мнению, образование поперечных связей происходит с отщеплением атома водорода от метиленовой группы, находящейся в молекуле каучука в аллильном положении [c.249]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология