Озонное старение растрескивание

В атмосферных условиях озонное растрескивание происходит как вследствие воздействия озона, мигрирующего к поверхности земли из верхних слоев атмосферы, где он образуется под влиянием коротковолновой части солнечного излучения, так и озона, выделяющегося при окислении органических соединений, выбрасываемых в основном с выхлопными газами автомобилей. Озонное старение резин имеет место также вблизи работающей. электронной, особенно высоковольтной аппаратуры, источников радиации и т. д. Ускоренные испытания на стойкость к озонному растрескиванию весьма приблизительно позволяют судить о работоспособности резин в атмосферных условиях, так как в последнем случае процесс обычно ускоряется действием солнечного света. В этом отношении более совершенным является испытание на свето-, озоностойкость. [c.132]

Внешне озонное старение проявляется в появлении трещин, скорость образования которых тем больше, чем меньше стойкость каучука к озонному растрескиванию, выше скорость диффузии озона, деформация растяжения ближе к критической. При этом трещины развиваются в направлении, перпендикулярном действию силы. Наибольшей стойкостью к озонному старению обладают предельные каучуки ХСПЭ, СКТ, СКФ, тиоколы. Достаточно стойки БК, хлоропреновый каучук, СКЭП, СКЭПТ, СКУ. [c.176]

Защищает резины на основе синтетических каучуков общего назначения от теплового старения, растрескивания при многократных деформациях. Пассивирует действие солей металлов переменной валентности. Слабо защищает резины от действия озона. Дозировка 0,2—2%. [c.20]

Защищает резины на основе натурального и синтетических каучуков общего назначения от свето-озонного старения и растрескивания при многократных деформациях. Эффективен в смеси с Ы-изопропил-Ы -фенил-/г-фенилендиамином. Дозировка [c.29]

Ускоренные испытания на стойкость к озонному старению (ГСХ Т 9.026—74) проводят в среде озонированного до заданной концентрации воздуха при статической или динамической деформации растяжения и определяют стойкость по одному из следующих показателей наличию или отсутствию трещин, видимых невооруженным глазом продолжительности старения до появления первых трещин продолжительности старения до разрыва образца Тр, коэффициенту озонного старения по условной прочности при разрыве Ко", максимальной концентрации озона, при которой в течение заданного времени не наблюдается растрескивания образцов Стах- [c.104]

Стойкость резин к атмосферному растрескиванию повышается при применении антиозонантов и восков (табл. 2). Подробно о способах повышения А. резин см. Антиозонанты, о механизме озонного растрескивания — Озонное старение. [c.109]

В отсутствие кислорода К. н. выдерживает длительное нагревание при 200 °С при 220 °С начинается его деструкция. Нагревание в течение нескольких часов при 250—300 °С приводит к превращению жидких продуктов деструкции К. н. в структурированные, не растворимые в бензоле. При нагревании (300—350 °С) в вакууме более 60% каучука деструктируется до образования летучих продуктов и менее 40% остается в структурированном состоянии. Под влиянием УФ-лучей в отсутствие кислорода К. н. структурируется, выделяя летучие продукты. При фотоокислении К. н. сначала деструктируется, а затем структурируется. Под действием ионизирующих излучений происходит интенсивное структурирование К. н. Озон быстро присоединяется по двойным связям К. н. с образованием озонидов и др. продуктов реакция сопровождается растрескиванием К. н. и резин на его основе (см. Озонное старение). [c.499]

Применяется в резинах из натурального, бутадиен-стирольных и бутадиен-нитрильных каучуков, из полиизопрена и полибутадиена, которые подвергаются тепловому или атмосферному старению и многократным деформациям. Рекомендуется вводить для защиты от теплового старения 1,0—2,0 вес. ч., повышения выносливости к многократным деформациям 1,5—2,0 вес. ч., повышения сопротивления озонному растрескиванию до 2,0 вес. ч. Для защиты от озонного старения применяется в комбинации с воскоподобными продуктами, от теплового старения — в сочетании с рядом других противостарителей. [c.331]

Озонное старение, протекающее под влиянием ничтожных концентраций атмосферного озона, заключается в появлении и росте трещин на деформированных (с растяжением) резинах. Характерным для озон ного растрескивания является различный ход кривых зависимостей времени до появления трещин (Тт) и времени разрыва (Тр) от напряжения. С ростом деформации растяжения т,. монотонно уменьшается, обычно проходит через минимальное значение в области наиболее опасной критич. деформации У резин на основе таких каучуков, как натуральный, бутадиен-стирольный и подобных им, е р. составляет 5—20%, у резин из карбоксилсодержащих каучуков, наирита, бутилкаучука >40%. Для озонного старения характерна очень слабая, а в области деформаций, близких к Вцр., и аномальная зависимость скорости роста трещин от темп-ры. Это в основном связано с более равномерным распределением напряжений в устьях трещин из-за сильного увеличения их количества с ростом темп-ры. Солнечный свет обычно сильно ускоряет озонное растрескивание. [c.306]

Озонное старение. Под действием озона, в небольшом количестве присутствующего в воздухе,, изменяется структура поверхностных слоев резины, что проявляется в появлении трещин — озонное растрескивание. [c.128]

Внешне озонное старение проявляется в образовании трещин, скорость образования которых тем больше, чем меньше стойкость каучука к озонному растрескиванию, больше скорость диффузии [c.165]

Очень важно по возможности точно определить и воспроизвести основные факторы старения. В зависимости от условий хранения и эксплуатации изделия подвергаются преимущественно действию какого-либо одного из трех основных факторов тепла, света или озона. Так, при хранении резиновых изделий в закрытом темном помещении протекает главным образом тепловое старение. При хранении или эксплуатации изделий на открытом воздухе они подвергаются так называемому атмосферному старению, вызываемому в основном действием света или озона (свето-озон-ное старение). При атмосферном старении следует выделять случаи преимущественно светового старения, например для изделий из всех резин, работающих в ненапряженном состоянии, когда озон не вызывает заметного изменения их свойств, а также для изделий из резин на основе бутилкаучука, полихлоропрена, стойких к озонному растрескиванию, и случаи озонного старения (напряженные резины на основе НК, СКБ, СКС, СКН). При действии Прямых солнечных лучей, когда изделия сильно разогреваются, имеет место с в ет о-те п л о в о е старение , к которому особенно чувствительны тонкостенные изделия. [c.278]

Применение одной степени деформации неудовлетворительно по следующим причинам. Поскольку скорость озонного растрескивания меняется с возрастанием деформации немонотонно, обычно для испытания выбирается область так называемой критической деформации , при которой озонное растрескивание происходит наиболее быстро. Однако при переходе к новой рецептуре резин может потребоваться существенное изменение этой области поэтому нельзя производить сопоставление разных резин при какой-либо одной степени деформации, а надо при менять довольно широкий диапазон растяжений (от 5 до 80%) Это может быть достигнуто либо испытанием одного образца в разных частях которого имеется разная деформация (образ цы в виде двусторонних лопаток, двойного клина и спирали) либо испытанием серии образцов в виде прямоугольных поло сок. имеющих более однородную деформацию в последнем слу чае образцы испытываются при разных деформациях. Приме няя неоднородную деформацию, создают таким образом в образ це набор различных степеней растяжения, в связи с чем имеет ся большая вероятность попасть на степень растяжения, при которой наиболее интенсивно воздействие озона. Однако и в этом случае разные резины поставлены не в одинаковые условия озонного старения из-за взаимного влияния процессов, протекающих по-разному на участках разной деформации. Поэтому образцы в виде двусторонних лопаток, двойного клина и спирали, имеющие разную деформацию в разных частях, хуже, чем прямоугольные образцы-полоски. [c.410]

Свето-озонное старение, как и озонное, оценивают временем до появления видимых на глаз трещин, изменением цвета поверхности (либо визуально, путем сравнения с эталонами, ли бо путем определения спектров поглощения и отражения) , а также изменением механических свойств, например по спаду напряжения в образцах за счет их растрескивания . [c.421]

Известен метод количественного ускоренного определения сопротивляемости деформированных резин атмосферному старению. Испытания проводят при нескольких концентрациях озона (аналогично испытаниям на озонное растрескивание) так, что полученную зависимость можно экстраполировать на атмосферную концентрацию озона. Суммарная интенсивность облучения соответствует средней интенсивности солнечного света в летнее время в средних широтах и остается неизменной во всех опытах. [c.133]

Однако кинетическая зависимость светоозонного старения ряда резин сложна и экстраполяция ее на малые концентрации озона затруднена. Для вычисления времени атмосферного старения в другие времена года, кроме летнего, полученные экстраполяцией данные умножают на поправочные коэффициенты, зависящие от интенсивности солнечной радиации и от типа резин. Порядок величин коэффициентов, на которые нужно умножить время озонного растрескивания резин летом для вычисления продолжительности старения в остальные времена года, следующий [c.134]

Л. А. Смирнов а, Борьба с озонным растрескиванием изделий. Старение [c.121]

Изменения, происходящие в резине при атмосферном старении, складываются из окислительной деструкции или структурирования вулканизационной сетки при воздействии кислорода и теплоты, снижающем их физико-механические показатели фотохимических процессов под воздействием ультрафиолетовых лучей, вызывающих увеличение жесткости поверхности резин, образование сетки трещин и изменение цвета растрескивания поверхности резин при растяжении за счет действия озона, присутствующего в воздухе. [c.174]

Старение зависит от вида, величины и характера деформации. Наименьшее влияние на скорость старения оказывает статическое сжатие. С увеличением напряжения число трещин при озонном растрескивании растет, а средний размер их уменьшается. [c.177]

Эти, процессы изучены не в одинаковой степени. Наибольшее внимание в литературе уделено исследованию диффузии и сорбции агрессивных сред в полимеры, а также реакциям взаимодействия этих сред с химически нестойкими связя ми в полимерах. Обычно исследуется не весь этот процесс б целом, а его отдельные стороны (атмосферное старение, термоокисление, озонное растрескивание, поведение при одновременном воздействии напряжений и агрессивной среды и т. д.). [c.6]

Старение в атмосферных условиях полимеров, особенно таких, как натуральный и синтетические каучуки, связано с одновременным воздействием на них ряда факторов, из которых наиболее важными являются кислород и свет. Химическое действие этих факторов было рассмотрено в гл. 4 и 2 соответственно. Их влияние на физические свойства материала при статических условиях обычно сводится к увеличению жесткости, а в случае крайне длительных экспозиций — к образованию сетки тонких трещин. Совершенно иначе происходит растрескивание в растянутом каучуке. В этом случае трещины возникают раньше, чем появятся какие-либо другие признаки старения. Эти трещины всегда перпендикулярны направлению растяжения и образуются в тени или даже в темноте так же быстро, как и при ярком солнечном освещении. Вильямс [40] первый отметил, что возникновение этих трещин происходит в результате действия озона. [c.204]

Атмосферное старение деформированных резин — опасный и интенсивно протекающий процесс, т. к. под действием следов атмосферного озона на поверхности деформированного материала образуются трещины, при постепенном разрастании к-рых материал разрушается. А. деформированных резин, определяемая их сопротивляемостью озонному растрескиванию, в значительной степени обусловливается наличием в макромолекуле двойных связей. Наиболее стойки к атмосферному растрескиванию резины из кремнийорганического, фторсодержащего каучуков и сульфохлорированного [c.109]

Защищает резины на основе натурального и синтетических каучуков общего назначения от теплового и свето-озонного старения, растрескивания при многократных деформациях. Особр к-но эффективно защищает от действия озона [c.17]

При обезмасливании гачей в фильтрате остаются в виде отходов низкоплавкие углеводороды. В настоящее время к ним добавляют противоокислительные присадки и затем используют для производства защитного воска (ЗВ-1), предохраняющего резиновые изделия от озонного старения (растрескивания). [c.345]

Химически агрессивные среды (озон, к-ты и др.) вызывают растрескивание полимерных материалов. В случае высокоэластичных материалов стойкость к рас трескиванию зависит от деформации и, в частности, достигает минимального значения нри растяжениях 10—20% (см. Озонное старение). [c.117]

Скорость озонного старения определяется скоростями диффузии озона и его химического взаимодействия с резиной. В растянутую резину доступ озона значительно облегчен и старение в основном зависит от скорости химического взаимодействия. Поэтому интенсивность озонного растрескивания у растянутых резин больше, чем у недеформирован-ных. [c.128]

В условиях эксплуатации резиновых изделий чисто озонное старение происходит сравнительно редко, обычно оно осложня- ётся одновременным действием солнечного света. В связи с тем, что производные ароматических аминов являются сильными фотосенсибилизаторами (ускоряют фотоокислительные процессы), т. е. неблагоприятно действуют при свето-озонном растрескивании резин, для усиления их защитного действия в атмосферных условиях были использованы экранирующие вещества, одновременно являющиеся ингибиторами фотоокислительных процессов. К таким веществам относятся дибутилдитиокарбамат никеля (ДБН) и диэтилдитиокарбамат кобальта (ДЭК). Совместное применение этих солей (для достижения их большей суммарной растворимости) и таких антиозонантов как 4010-NA или иОР-88 (смесь Кобальт ) позволило получить [85] в резинах из НК и БСК значительно больший защитный эффект (в 25— 30 раз при статической деформации и в 5—12 раз при динамической), чем применение смеси воска, 4010-NA и сантофлекса AW (или п-оксинеозона-ПОН) (в 3—4 раза в статических условиях). Использование озонозащитной смеси Кобальт вместе с парафином в еще большей степени увеличивает ее эффективность (а. с. СССР № 859396). [c.35]

Необходимо обратить внимание еще на один момент, связанный с методом испытаний на ускоренное атмосферное старение. В последнее время как в СССР, так и за рубежом делаются попытки сопоставить результаты лабораторных испытаний на озонное растрескивание с данными естественного старения. Причем авторы таких работ часто констатируют отсутствие корреляции между этими данными, забывая, что сопоставление таких результатов неправомерно. Еще Ньютон в 1945 г. [5], а затем Крабтри и Кэмп в 1946 г. [6] показали сильное активирующее действие солнечного света на атмосферное старение. Количественные исследования привели к выводу [7], что сопоставление будет законным только в том случае, если в лаборатории проводится не озонное, а свето-озонное старение. [c.171]

Исходя из вышеизложенного, можно сделать заключение, что процесс озонного растрескивания частично связан с цепными реакциями и может замедляться при добавлении противостарителей в повышенных концентрациях. Имеющиеся в литературе указания на то, что ДБДTKNi придает вулканизатам дивинил-стирольного каучука и натурального каучука стойкость к озонному растрескиванию, недостаточны. Проверка этих данных в лаборатории НИИРП на чисто озонное старение показала, что ДБДТКК собственно от озонного растрескивания не защищает вулканизаты этих каучуков и что увеличение у вулканизатов стойкости к растрескиванию в атмосферных условиях, очевидно, связано с его сильным светозащитным действием, а следовательно, с защитой от светоозонного старения. [c.184]

В последние годы в производстве бутилкаучука наметились существенные улучшения. Наиболее значительные достижения относятся к области производства шин. [ роводятся работы по изготовлению шин целиком из бутилкаучука. Отмечается не только улучшение стойкости таких покрышек к озону, старению в атмосфере воздуха, утомлению при многократном изгибе, разрастанию трещин, но и ряд других сравнительных преимуществ бесшумный ход, высокие ездовые качества, хорошее сцепление с дорогой и повышенное сопротивление скольжению на всех дорожных покрытиях, хорошее сопротивление разрастанию пореза и растрескиванию боковин. [c.519]

Противостарители — вещества, замедляющие процесс старения резин озонного растрескивания, разрушения влиянием многократных деформаций, теплового и светового старения. Физические противостарители (парафин, воск) растворяются в резине при вулканизации и затем диффундируют на поверхность, образуя пленку, стойкую к воздействию кислорода и озона. Для замедления термоокислительного старения в резины вводят антиоксиданты неозон Д, ацетонанил Р, диафен ФП, амид тиофосфоновой кислоты (Б-25), сантофлекс, неозон, флектал. Рекомендуется использовать смесь различных антиоксидантов. При этом возможны три случая проявления эффективности [c.26]

При использовании хлорборанов получают вулканизаты с благоприятным сочетанием прочностных и динамических свойств, высоким сопротивлением старению и озонному растрескиванию [21]. Полагают, что сшивание происходит путем последовательного присоединения молекулы хлор.борана по двойным связям цепей каучука [c.275]

Басвелл и Ватте [472] опубликовали результаты обширного исследования, в котором было изучено большое число факторов, оказывающих влияние на статическую и динамическую устойчивость эластомеров к озонному растрескиванию. Эти авторы обсудили такн е методы оценки степени растрескивания. Ими было найдено, что устойчивость к озонному растрескиванию зависит от строения полимера, характера и количества защитных добавок, типа и количества паполпнтеля, способа и степени вулканизации, времени старения и, наконец, от условий эксплуатации изделия. [c.133]

Результаты естественного и теплового старения оценивают коэффициентом старения — отношением показателей каких-либо механич. свойств резни после старения к тем же показателям до старения. Стойкость резин к озонному и светоозоиному растрескиванию характеризуется временем до ноявлепия треш,ин и до полного разрушения (время может определяться ирн различных коицентрациях озона и экстраполироваться на атмосферные коицеитрации), а также визуально по балльиой системе (количеством и глубиной трещин). При химич. ползучести вычисляют показатель старения как отношение остаточной деформации к общей деформации ползучести. При химич. релаксации определяют коэфф. старения по падению нанря кеиия в образце Х,=а./Ст( , где а , ст,— напряжения в образце соответственно до и после старения, а также находят [c.453]