Методы фракционирования осадительное фракционирование

Предлагаемая читателю книга суммирует опыт методической работы авторов в указанном направлении, проведенной в Физи-ко-химнческом институте им. Л. Я. Карпова. В книге рассмот-рены вискозиметрический, эбуллиоскопический, осмометрический методы и метод светорассеяния (по Дебаю), с помощью которых можно определять величины МВ в широком диапазоне. Методы фракционирования полимеров дробным осаждением, экстракцией и осадительной хроматографией, а также метод турбидиметрического титрования служат основой для определения МВР. [c.5]

Вместе с тем применимость турбидиметрического титрования ля определения МВи полимера в ряде случаев ограничивается и даже ставится под сомнение вследствие того, что прямая пропорциональность между количеством выделенного полимера и оптической плотностью может не соблюдаться под влиянием ряда обстоятельств. Сюда относится влияние изменения состава смеси растворитель—осадитель на набухаемость частиц выделенного полимера и на рассеяние ими света, эффекты агрегации и коагуляции частиц и т. д. Поэтому вопрос о применимости этого метода решают для каждой конкретной системы полимер—растворитель—осадитель сравнением результатов турбидиметрического титрования, проводимого в строго стандартизованных условиях, с кривыми МВР, установленными с помощью методов фракционирования. При этом предпочтительно использовать данные, полученные методом осадительной хроматографии. [c.111]

Фракционирование полимера методом осадительной хроматографии очень эффективно—за 30 ч можно получить до 50 очень узких фракций, хотя количество каждой фракции мало. Обработка результатов фракционирования описанным ниже способом позволяет получить кривые МВР со значительно лучшим разрешением по МВ,как в области низкомолекулярных, так и высокомолекулярных фракций, по сравнению с кривыми, полученными другими методами фракционирования. [c.155]

Ранние хроматографические методы фракционирования и анализа полимеров, такие, как осадительная хроматография Бейкера — Вильямса и элюирование в колонке без температурного градиента, в настоящее время развиваются мало. Они хорошо и достаточно полно описаны в ранее вышедших руководствах по фракционированию полимеров и поэтому в данной книге не рассматриваются. [c.9]

Первым хроматографическим методом, использованным для фракционирования и анализа синтетических полимеров, была осадительная хроматография в варианте, предложенном Бей- [c.10]

Бейкер и Вильямс [1 в 1956 г. ввели в практику фракционирования высокомолекулярных соединений по молекулярным весам метод хроматографии на колонках. Схема усовершенствованного прибора подобного типа представлена на рис. 4-1. Основные узлы прибора смеситель для создания градиента концентрации растворителя колонка, заполненная насадкой нагреватели для создания линейного градиента температуры в колонке и приспособление для отбора фракций. Образцы (в работе [1] полистиролы различного типа) наносили на небольшое количество стеклянных шариков испарением хорошего растворителя из раствора полимера. Покрытые полимером шарики помещали затем в верхнюю часть колонки в виде шлама в плохом растворителе. Градиент концентрации растворителя варьировали в диапазоне от 100%-ного этанола до 100%-ного метилэтилкетона, изменяя состав растворителя со временем по экспоненциальному закону. Температура в верхней части колонки составляла 60°, а в нижней части 10°. Для построения кривых интегрального и дифференциального распределения по молекулярным весам отбирали элюируемые фракции, выделяли из этих растворов полимер и измеряли количество и молекулярный вес полимера в каждой фракции. Фракционирование полистирола описанным методом осуществлялось вполне удовлетворительно, о чем свидетельствовали данные повторного фракционирования ряда фракций и сравнения полученных результатов с теоретическими кривыми распределения. Бейкер и Вильямс считали, что разделение образца на фракции в колонке происходило по механизму многостадийного последовательного осаждения. Наличие такого механизма предполагает растворение части полимерного образца в той области колонки, в которой температура максимальна, и перенос насыщенного раствора полимера в более холодную часть колонки, где, если температурный коэффициент растворимости положителен, полимер мог высадиться. Установление нового состояния равновесия осажденного на носителе полимера с подвижной жидкой фазой могло произойти уже при более высоком относительном количестве хорошего растворителя в смеси. Описанные стадии могут повторно осуществляться по всей длине колонки до тех пор, пока полимер не появится в нижней части колонки в виде насыщенного раствора при температуре, установленной в этой части колонки. Поскольку авторы постулировали наличие механизма осаждения, описанный метод называют осадительной хроматографией . [c.86]

Осадительная хроматография протекает при градиентной элюции (осадитель —> растворитель) на колонках, заполненных инертной насадкой, которая принимает на себя выпавшие из подвижной фазы фракции полимера. Хроматографический режим обеспечивается встречным градиентом температуры для этого низ колонки охлаждают, а верх — нагревают. В результате из колонки сначала выходят низкомолекулярные фракции, критическая доля осадителя для которых больше, а критическая температура ниже (выше при нижней 0-точке) и затем высокомолекулярные фракции. Двойной градиент обеспечивает высокую селективность метода, поэтому осадительную хроматографию обычно используют для препаративного фракционирования. [c.93]

Это старый метод, основанный на том, что растворимость макромолекул различного молекулярного веса в плохом растворителе (й котором растворимость полимера ограниченна) неодинакова. Са-вшм трудоемким вариантом является метод осадительного фракционирования. Сначала образец растворяли в большом избытке плохого растворителя. Затем постепенно добавляли осадитель для осаждения фракции полимера с наибольшим молекулярным весом. Операцию проводили при температуре выше точки плавления полимера, чтобы исключить влияние кристаллизации. Для того чтобы добиться тщательного разделения полимера на фракции, добавление осадителя и отстаивание осадка производили в течение длительного времени. После удаления осадка снова добавляли осадитель. Чтобы таким способом разделить полимер на 12—15 фракций, обычно требуется 2—3 недели. [c.116]

Существуют такие методы фракционирования, как дробное растворение, дробное осаждение, метод осадительной хроматографии, метод вымораживания и др. [c.46]

Пенное фракционирование основано на селективной адсорбции одного или более растворенных веществ на поверхности газовых пузырьков, которые поднимаются вверх через раствор. Образовавшаяся пена обогащена адсорбированным веществом, что и обеспечивает парциальную сепарацию компонентов раствора. Сущность методов пенной флотации сводится к удалению различных веществ (макро- и микрочастиц, коллоидных частиц, ионов, молекул) из жидкости при помощи поверхностно-активных веществ. При осадительной флотации в обрабатываемой [c.51]

При очистке сточных вод могут быть использованы методы пенного фракционирования, макро- и микрофлотации,, осадительной флотации, молекулярной флотации и адсорбционной коллоидной флотации. [c.52]

ФРАКЦИОНИРОВАНИЕ МЕТОДОМ ОСАДИТЕЛЬНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ [c.155]

Рис. 55. Схема прибора для фракционирования методом осадительной хроматографии

Успешность фракционирования полимера методом осадительной хроматографии определяется правильным выбором системы полимер—растворитель—осадитель и нахождением оптимальных условий фракционирования (градиент растворителя, градиент температуры и скорость фракционирования). [c.159]

Сравнивая возможности различных методов и учитывая необходимость выработки единого подхода к фракционированию смол и асфальтенов из разных источников, мы остановили выбор на применении адсорбционной хроматографии с предварительным экстракционно-осадительным разделением ВМС. [c.183]

В смысле объектов жидкостная хроматография столь же универсальный метод, как диффузия и седиментация. Широкий же набор механизмов разделения (эксклюзионный, адсорбционный, осадительный, распределительный, ионообменный и др.) обеспечивает фракционирование полимерных и олигомерных молекул не только по гидродинамическим характеристикам, но и по другим свойствам. [c.47]

Вопросы фракционирования сополимеров винилхлорида с винилацетатом методом осадительной хроматографии при помощи таких систем осадитель — растворитель, как ацетон — метанол, ацетон — гептан, тетрагидрофуран — вода и тетрагидрофуран, были рассмотрены в работе [1624]. Для изучения молекулярно-массового распределения в сополимерах винилацетата с винилхлоридом использовали [1625] гель-проникающую хроматографию. Факторы, влияющие на сродство сополимера винилацетата с винилхлоридом к иоду, были рассмотрены в работе [1626]. [c.333]

В кратком введении дано представление о среднечисловом, средневесовом и средневязкостном МВ, о степени неоднородности полимера и о способах их определения в отдельных главах рассмотрены методы определения МВ (вискозиметрический, эбуллиоскопический, осмометрический и светорассеяния), метод турбидиметрического титрования, позволяющий быстро определять МВР полимеров, методы фракционирования полимеров (дробным осаждением, экстракцией и осадительной хроматографией). Описаны способы построения интегральной и дифференциальной кривой МВР по результатам фракционирования полимера. В Приложениях приведены таблицы со справочными данными. [c.2]

Инагаки [8, 9] предложил осадительную хроматографию в качестве основного способа разделения полимеров методом ТСХ. Осадительная ТСХ была с успехом использована им и другими исследователями для фракционирования гомополимеров [22, 30, 33—35, 41, 53] и статистических сополимеров [39] по молекулярной массе, разделения атактического и синдиотактического ПММА [9], фракционирования блоксополимеров СТ — ММА [38], разделения этих блоксополимеров и ПММА [54], разделения блоксополимеров СТ — БД по молекулярной массе [39], разделения геометрических и стереоизомеров ПБД [31], разделения ПС, содержащих концевые гидроксильные и карбоксильные группы по молекулярной массе (см. табл. VIII.4). [c.296]

Следует отметить, что основное направление в использовании осадительной ТСХ полимеров — фракционирование по молекулярной массе и определение ММР. Показано хорошее совпадение ММР, полученного с помощью осадительной ТСХ на пластинках с флюоресцентным индикатором гпЗЮз и спектрофлюорометрии пластинок [55], а также путем их фотографирования с последующей фотоденситометрией [55а] и методом ГПХ в колонках. Без сомнения, для определения ММР полимеров более пригоден метод колоночной ГПХ. Этот метод превосходит ТСХ по скорости анализа и его точности, однако уступает ему по чувствительности и возможности одновременного, с использованием двумерной тех, определения ММР и (с помощью адсорбционной ТСХ) композиционной однородности сополимеров. [c.297]

За период времени, прошедший с момента введения метода осадительной хроматографии в практику фракционирования, возникли существенные противоречия относительно того, действительно ли наличие температурного градиента улучшает фракционирование по сравнению с методами градиентного элюирования при постоянной температуре, рассмотренными в гл. 3, или, напротив, уменьшает эффективность фракционирования. Для объяснения механизма разделения нолимерпого образца на фракции с различными молекулярными весами было предложено громадное количество [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология