Оксазол основность

Основные методы синтеза кольца оксазола, тиазола и имидазола имеют между собой много общего. [c.525]

Особый интерес представляет изучение полистирольных растворов люминофоров. Как видно из табл. 33, в полистироле исследованные люминофоры обладают более высокой радиационной устойчивостью, чем в жидких растворах. Даже при дозах 1—10 Мрад содержание производных этилена и оксазола практически не изменяется, а в случае производных пиразолина эти изменения очень малы. Так как сцинтилляционные характеристики в этих случаях снижаются очень резко, это позволило нам сделать вывод, что радиационное повреждение пластмассовых сцинтилляторов обусловлено в основном изменениями в полимерной основе. [c.192]

НгЫОН 5,8), к значительному снижению основности так, основность пиразола (рКа 2,52) приблизительно на 4,5 ниже основности имидазола, а изоксазола (р/Са 2,03)—на 3 единицы ниже основности оксазола. [c.349]

Основной фотореакцией является изомеризация (схема 130), прп которой выходы изомеров возрастают с увеличением полярности растворителей, что подтверждает цвиттер-ионный тип интермедиатов, предложенный для фотолиза тиазолов и оксазолов [14], [c.506]

К я-избыточным гетероциклам относятся азот-, серу- и кислородсодержащие гетероциклы (в основном, пятичленные), в которых неподеленная пара электронов гетероатома участвует в я-электронном секстете и обусловливает избыток я-электронов в каком-либо другом положении циклической системы (например, пиррол, фуран, тиофен, индол, карбазол) эти гетероциклы, как правило, не восстанавливаются на р. к. э. и обыкновенно менее склонны к протонизации. В случае пятичленных азотсодержащих гетероароматических систем с несколькими гетероатомами, содержащих одновременно как пиридиновый , так и пиррольный атом азота (или вместо последнего атом кислорода или серы), обыкновенно преобладает я-избыточный эффект и система лишена способности к полярографическому восстановлению (пиразол, имидазол, окса-зол, тиазол и др.). В данном случае первая вакантная МО расположена высоко. Однако аннелированием дополнительных ядер или введением соответствующих заместителей в я-избыточные гетероциклы часто удается понизить уровень вакантной МО настолько, чтобы сделать возможным восстановление гетероцикла (например, пурины, бензотриазолы, оксазолы, фуразаны, сидноны). [c.291]

Оксазолы обладают слабо выраженными основными свойствами при взаимодействии с концентрированной соляной кислотой они образуют нестойкие соли. [c.575]

Как мы видим, углеродный атом, находящийся между обоими гетероатомами (так называемый М-атом), обладает несколько иными свойствами, чем два других углеродных атома. Неподеленная пара электронов атома азота обусловливает основные свойства тиазола, имидазола, оксазола. [c.517]

Кислородный атом оксазола проявляет сильное индуктивное электроноакцепторное и сравнительно слабое мезомерное электронодонорное действие. В итоге основность атома азота в оксазоле гораздо ниже, чем в пиридине. В имидазоле Ы атом оказывает слабый индуктивный электроноакцепторный и очень сильный мезомерный электронодонорный эффект, и в результате имидазол оказывается гораздо более сильным основанием, чем пиридин. [c.326]

Из 1,3-азолов только один оксазол не принимает участия в основном обмене. Система имидазола лежит в основе строения незаменимой а-аминокислоты гистидина, выполняющей важные функции в продессах ферментативного гидролиза (стр. 331), и родственного ему гормона гистамина, связанного с функциониро- [c.329]

Имидазол — гораздо более сильное основание, чем тиазол (р/Са 2,5), оксазол (р/Са 0,8) и даже пиридин (р/Са 5,2). Его более высокая основность (р/Са 7,1), по всей вероятности, результат сравнительно низкой электроотрицательности азота в сочетании с симметричным строением мезомерного имидазолий-катиона (последний по строению очень сходен с амидиний-катионом). И, наоборот, [c.330]

Эти азолы имеют планарные молекулы, включающие сопряженную циклическую систему из шести л-электронов, как в молекуле оксазола (1). По химическим свойствам они являются ароматическими соединениями, как видно по их реакциям, например, с некоторыми электрофилами и нуклеофилами. Свободная пара электронов атома азота, которая копланарна с гетероциклом и поэтому не участвует в делокализации, обусловливает слабые основные свойства как в случае пиридина. Многие соли, образуемые азолами, гидролизуются водой с ионами тяжелых металлов оксазолы образуют стабильные комплексы, которые часто используют для выделения азолов. Ароматичностью оксазолов объясняется их устойчивость, однако образующиеся при кватернизации оксазолов и бензоксазолов азолиевые катионы значительно активированы к нуклеофильной атаке. [c.442]

Эта ван<ная группа синтезов, имеющая техническое значение, основана на реакции Дильса — Альдера мен<ду замещенными оксазолами или тиазо-лами и различными диенофилами, в результате чего создается основной углеродный скелет молекулы пиридоксина. В качестве диенофилов используются различные дикарбоновые кислоты, их ангидриды, дикарбоновые эфиры, динитрилы, оксиэфиры и др. [c.350]

Из 1,3-азолов только оксазол не участвует в основных биохимических процессах, однако существуют вторичные метаболиты (особенно в морских организмах), которые включают в себя структуру тиазола (и оксазола), например антибиотик цистотиазол А из бактерий y toba terfus as [3]. Система имидазола лежит в основе незаменимой аминокислоты гистидина, выполняющей важные функции в процессах ферментативного протонного переноса. Родственный гистидину гормон гистамин вызывает расширение сосудов и служит основным фактором в аллергических реакциях, таких, как сенная лихорадка. Тиазолиевый цикл представляет собой активный химический центр кофермента тиамина (витамина Bi). [c.506]

В последние годы большое внимание уделяется гетероциклическим соединениям с двумя и более гетероатомами. С 1958 г. Н. К. Кочетков с сотр. проводили систематические исследования в области химии окса-зола, установив основные закономерности реакций его нитрования, сульфирования, галогенирования и меркурирования. Химия ииразолов и пира-золниов детально изучалась также А. Н. Костом с сотр. и И. И. Гранд-бергом. Были синтезированы ниразолины из азинов жирного ряда, из оснований Манниха и осуществлен их перевод снова в жирные соединения, в частности в 1,3-диамины, каталитическим гидрогенолизом. Кроме того, были установлены пути электрофильпого замещения в кольце пиразола, приводящие, как и в случае оксазола, к вступлению заместителя в положение 4. [c.101]

Имидазол — гораздо более сильное основание (рАГа7,1), чем тиазол (рК 1,5), оксазол (рЛ , 0,8) и даже пиридин (рА 5,2). Это обусловлено амидиноподобным резонансом, который позволяет обоим атомам азота на равных участвовать в делокализации заряда. Относительно низкую основность оксазола можно объяснить сочетанием индуктивного влияния электроотрицательного кислорода со слабым мезомерным электронодонорным действием. 1,3-Азолы устойчивы в горячих растворах сильных кислот. [c.507]

За последние 20 лет химия функциональных производных оксазола развивалась очень интенсивно, что связано не только с общим прогрессом в изучении различных циклизаций, но и с уникальной способностью оксазольного кольца к превращению в другие гетероциклические системы, а также с поисками биоактивных препаратов среди синтетических и природных производных оксазола. Новейшие работы в этой области еще не обобщены, поскольку важнейшие обзоры и монографии [1-9], в которых рассмотрены различные аспекты химии оксазола, включают литературу в лучшем случае до середины 1980-х годов. К сожалению, в рамках этого доклада невозможно даже бегло упомянуть все новые работы, связанные с развитием препаративных синтезов интересных типов замещенных оксазолов. Поэтому ограничимся обобщением в основном тех исследований, которые в течение 30 лет проводились в нашей лаборатории [10-84]. [c.58]

Основной компонент — оксазол (пункт б иа схеме) и циклы соединены по стороне Ь оксазола и стороне 1,2 имидазола. Атом в положении 2 имидазола распопожеи перед атомом в попожении 1 иа стороне Ь системы оксазола. Соединение называется нмндазо[2,1- >]оксазол. [c.448]

Основные научные работы относятся к стереохимии и биоорганической химии. Осуществил (1951) первый тотальный синтез неароматического стероида. Выяснил механизм биосинтеза холестерина. В ходе этой работы внес фундаментальный вклад в развитие метода меченых предщественников . Открыл (1959) стереоспецифиче-ский синтез цис- или тране-оли п-нов из соответствующих хлоргид-ринов превращением их в эпоксиды, расщеплением эпоксидов иодистоводородной кислотой и последующим восстановлением образовав-щихся иодгидринов смесью хлор-окиси фосфора и хлористого олова в пиридине. Первым синтезировал N-ацетилнейраминовую кислоту, о-оксазол. [c.256]

Укажем только, что, кроме теоретического значения, эти исследования необходимы для выбора наиболее устойчивых к радиационному воздействию сцинтилляционных систем. При этом, как следует из имеющихся работ в этой области [55, 56 и др.], при ионизирующем облучении пластмассовых сцинтилляторов возможно разрушение и полимерной основы сцинтилляторов и люминесцентных добавок. В одном из наших сообщений совместно с Нагорной [57] было показано, что при уоблу-чении полистирольных сцинтилляторов дозой 4-10 рад происходит снижение их сцинтилляционной эффективности примерно на 50%. В известной нам литературе до наших работ не было однозначного ответа на вопрос, чем обусловлено такое ухудшение сцинтилляционных характеристик. Применявшиеся в основном оптические методы исследования позволяли проследить суммарный эффект, контролировать же раздельно изменения, происходящие в полимере и в люминесцентных добавках при различных воздействиях, практически не удавалось. Применяемые при изготовлении пластмассовых сцинтилляторов люминофоры (производные оксазола-1,3, оксадиазола-1,3,4, пиразолина-Д и стильбена) образуют при восстановлении на ртутном капельном электроде полярографи ческие волны. Поэтому мы использовали для изучения поведения люминесцентных добавок в пластмассовых сцинтилляторах полярографический метод [58]. Применение этого метода позволило непосредственно контролировать изменение концентрации люминофоров независимо от основы сцинтилляторов и, таким образом, дало воз- [c.189]

Пиразол разительно контрастирует с имидазолом, поскольку его основность на 4,5 порядка меньше. Причина здесь несомненно та же, что и причина низкой основности 7-азаиндола. В отличие от имидазола в оксазоле, тиазоле и особенно в изоксазоле и изотиазоле пиррольный гетероатом в отношении основности проявляет акцепторный характер. Изоксазол наименее основный из всех моноциклических азолов. По степени влияния на уменьшение основности гетероатомы пиррольного типа образуют ряд 0>8>ЫК. [c.127]

Основные направления окислительного аммонолиза углеводородов обычно сопровождаются побочными реакциями, -обусловливающими потери исходного вещества и снижающими выход целевого нитрила. Главные среди них вызваны деформили-роваиием, декарбонилированием и екарбоксилированием промежуточных кислородсодержащих соединений и отвечающих им свободных радикалов. При работе с циклическими углеводородами деструктивные реакции могут быть связаны с атакой окислителя непосредственно на кольцо. Во всех случаях эти реакции в конечном счете завершаются образованием СО, СО2 и H N. Вместе с тем иногда (чаще — при недостатке кислорода) становятся возможными побочные реакции циклизации с образованием гетероциклических соединений. Так например, при окислительном аммонолизе пропилена в небольших количествах образуются оксазол и никотинонитрил [171, 172], а из р-метил-стирола хинолин [96]. При совместном окислении акролеина и аммиака на фторидах цинка и алюминия или на окислах циркония, серебра и хрома при 400 °С образуется пиридин с выходом 40—50% [152] ему сопутствует 3-пиколин (5—8%). [c.154]

Если азотсодержащие гетероцик.личоские соединения, наименования которых не оканчиваются на ин , дают при ступенчатом гидрировании продукты основного характера, эти продукты могут быть последовательно обозначены добавлением окончаний ин , идин , например пиррол, пирролин, пирролидин, оксазол, оксазолин. [c.279]

Взаимодействие оксазолов с диенофилами в зависимости от строения исходных соединений может протекать по четырем основным направлениям (см. формулу на стр. 224). По направлению А. реагируют 5-алкилоксазолы с малеи-нимидом и малеиновым ангидридом. Для 5-алкокси-, 5-ци-аноксазолов и подобных соединений характерно направление В. Направления В и Г осуществляются в. случае реакций 5-незамещенных оксазолов, причем последнее — преимущественно в присутствии окислителей (нитробензол, перекись водорода). [c.223]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология