Отклонение Понятие оси прямой

Со статистической точки зрения все химические реакции протекают одновременно в сторону равновесия и в противоположном направлении. Скорость реакции в сторону равновесия больше скорости в противоположно.м направлении, в результате система приближается к равновесию. При равновесии обе реакции имеют одинаковые скорости, так что скорость суммарного процесса равна нулю. Таким образом, в общем случае химические реакции являются двусторонними или, как часто говорят, обратимыми. Понятие обратимая реакция в изложенном выше смысле следует отличать от термодинамического понятия обратимый процесс (см. т. I, гл. I, 6). Последний характеризуется бесконечно малым различием скоростей прямого и обратного процессов и, следовательно, бесконечно малой скоростью результирующего процесса и бесконечно малым отклонением системы от положения равновесия. [c.15]

Применение метода молекулярных орбиталей в органической химии создало новый подход в исследовании химического строения органических соединений. Сопоставление расчетных результатов с данными химического и физико-химического эксперимента позволяет судить об истинном строении органических веществ. Результаты расчетов сводятся к следующему для каждой связи рассматриваемой молекулы вычисляется порядок связи — степень отклонения данной связи от ординарной. Порядок углерод-углеродных связей принимается в этане равным 1, этилене — 2, ацетилене—3. Эти величины прямо пропорциональны значениям электронной плотности посередине расстояния между атомами. Порядок связей изменяется соответственно изменению величины межъядерного расстояния. На основании представления о порядке связи выводится понятие степень связанности атома . Из этой величины находится относительная ненасыщенность атома углерода, или индекс свободной валентности, играющий важную роль при установлении харак- [c.89]

Сложность структуры связей потоков и движущих сил определяется конкретным типом системы. Так, для изотропных систем при малых отклонениях от равновесия справедливы линейные кинетические соотношения между независимыми потоками и движущими силами одинаковой тензорной размерности (принцип Кюри), а структура прямых и перекрестных связей между ними для эффектов данной тензорной размерности определяется соотношениями взаимности или симметрии (принцип Онзагера). Для систем более сложного вида (например, системы с анизотропией или с большими отклонениями от равновесия) кинетические соотношения становятся существенно нелинейными и вместе с тем резко усложняется структура связей между диссипативными потоками и движущими силами различной физико-химической природы. Однако, как бы ни был высок уровень сложности ФХС, понятия диссипативных потоков и движущих сил остаются исходными категориями при описании физико-химических явлений, относящихся к надмолекулярным уровням иерархии ФХС. В этом смысле специфика химико-технологических процессов, как [c.6]

Что касается конкретных особенностей понятия адекватная модель (см. разд. 3.7), то применительно к процессу воспламенения в системе На—Ог связь внутреннего и внешнего аспекта этого понятия выглядит следующим образом при фиксированной величине б и одних и тех же начальных условиях отклонения Ас (<) несколько отличаются друг от друга, а при вариации начальных условий величина A i(i) меняется даже для одного и того же г-го компонента. В табл. 8 приведены значения невязок концентраций Ас( )% для начальных значений Р = 1 ат, а = 1 для двух режимов Т° = 1060 и К и Т° = 1802 К. Из данных табл. 8 можно заключить, что прямая характеристика той или иной модели по степени приближения Ас1 не очень удачна, так как Ас — вектор для одного и того же режима и, кроме того, зависит от начальных условий. В этом смысле интегральная характеристика б более удобна, а ее относительная консервативность в данном случае играет положительную роль. [c.355]

Обратимые (двусторонние) реакции. Очень часто химические реакции являются двусторонними или, как часто говорят, обратимыми. Понятие обратимая реакция в изложенном выше смысле следует отличать от термодинамического понятия обратимый процесс (см. гл. И). Последний характеризуется бесконечно малым различием скоростей прямого и обратного процессов и, следовательно, бесконечно малой скоростью результирующего процесса и бесконечно малым отклонением системы от положения равновесия. [c.121]

Отклонение реального процесса от идеального учитывается затем с помощью понятия о Высоте рабочей зоны, Эквивалентной (по эффекту массопереноса, т.е. изменению концентрации в фазе) одной Теоретической Ступени (ВЭТС). Тогда, определив (по диаграмме у — х в случае кривой линии равновесия и аналитически — в случае прямой) число теоретических ступеней далее просто [c.851]

С точки зрения строго термодинамической нет необходимости связывать коэффициент активности растворенного вещества с механизмом поведения этого вещества. С другой стороны, нельзя не пытаться объяснить, почему происходят отклонения от идеального поведения. Опираясь на современные знания химии растворов, стало возможным показать, что коэффициент активности электролита тесно связан с такими факторами, как взаимодействие ионов, ионная ассоциация и ионное отталкивание, большая часть которых может быть понята с позиций электростатического взаимодействия. По-видимому, эти факторы зависят от диэлектрической проницаемости растворителя, и Поэтому можно ожидать прямой связи между диэлектрической проницаемостью растворителя и коэффициентом активности растворенного вещества. Обычным способом определения коэффициента активности электролита является использование гальванической ячейки. Связь между мольным коэффициентом активности электролита и измеренной э. д. с. ячейки для одно-одновалентного электролита дает уравнение Нернста [c.356]

Со строго термодинамической точки зрения нет необходимости связывать коэффициент активности растворенного вещества с механизмом поведения этого вещества. Однако нельзя не пытаться объяснить, почему происходят отклонения от идеального поведения. Опираясь на современные знания химии растворов, стало возможным показать, что коэффициент активности электролита тесно связан с такими факторами, как взаимодействие ионов, ионная ассоциация и ионное отталкивание, больщая часть которых может быть понята с позиций электростатического взаимодействия. По-видимому, эти факторы зависят от диэлектрической проницаемости растворителя, и поэтому можно ожидать прямой связи между диэлектрической проницаемостью растворителя и коэффициентом активности растворенного вещества. [c.341]

При обсуждении различных определений понятия чистота вещества было отмечено, что реализация определения этого понятия с точки зрения термодинамики не представляется возможной. Возвращаясь к этому обсуждению после ознакомления с криометрическим методом, рассмотрим поведение многофазной системы, состоящей из одного независимого компонента. Если система состоит из одного компонента, то при фазовом переходе температура равновесия не будет зависеть от соотношения участвующих в реакции фаз. При графическом изображении зависимости 7 ==ф(1//) это означает, что для такой системы должна быть получена прямая, проходящая параллельно оси абсцисс и отсекающая на оси ординат отрезок, равный значению Гр (см. рис. 71). Отклонение этой зависимости от горизонтальной прямой является доказательством того, что система состоит уже по крайней мере из двух компонентов. Количественное определение содержания этих компонентов возможно с помощью криометрического метода при соблюдении рассмотренных выше требований. [c.144]

На основе закона фотохимической эквивалентности и для лучшей характеристики фотохимических реакций было введено понятие о квантовом выходе, который представляет собой отношение числа прореагировавших молекул данного вещества к числу поглощенных световых квантов. Квантовый выход фотохимической реакции в ее, можно сказать, чистом виде равняется единице. Отклонения в сторону больших или меньших значений вызываются различными вторичными процессами, не имеющими прямого отношения к фотохимической реакции. [c.314]

Все химические реакции протекают одновременно в сторону равновесия и в противоположном направлении. Обычно скорость реакции в сторону равновесия больше скорости в противоположном направлении. При равновесии обе реакции имеют одинаковую скорость, так что скорость суммарного процесса равна нулю. Изложенное позволяет заключить, что химические реакции являются двусторонними или, как говорят, обратимыми. Но такое понятие обратимости реакции отличается от термодинамической трактовки обратимости. Последняя характеризуется бесконечно малым различием скоростей прямой и обратной реакций и соответственно бесконечно малым отклонением системы от положения равновесия. С этой точки зрения химические реакции в обычных условиях их протекания — процессы необратимые понятием [c.100]

КОНТРОЛЬ БОЛЬШИХ РАЗМЕРОВ Общие понятия. Измерение больших размеров производится прямыми и косвенными методами. При прямых методах измерения искомый размер или отклонение от него определяется непосредственно [c.156]

Стехиометрическое число V, по Гориучи (1948), предложившему это понятие, показывает, сколько раз должен совершиться элементарный акт, определяющий скорость суммарной электродной реакции для того, чтобы образовался ее конечный продукт. Таким образом, если общий заряд, переносимый в ходе электродной реакции, равен п, то за один элементарный акт, отвечающий данной замедленной стадии, будет перенесен заряд, равный величине n/v. При малых отклонениях от равновесия для любой стадии, прямое н обратное течение которой связано с экспоненциальным множителем, содержащим энергию активации, справедливо уравнение типа (17.24) [c.370]

В заключение необходимо подчеркнуть, что прочность полимеров, как правило, в несколько раз ниже теоретической, что обусловлено наличием дефектов — концентраторов напряжений. Наличие дефектов приводит к тому, что определяемое значение прочности является среднестатистическим. Существует разброс значений прочности и проявляется влияние масштабного фактора на прочность. Теорией, качественно правильно объясняющей закономерности прочности твердых полимеров, является теория Гриффита, отклонения от которой тем больше, чем большая доля упругого напряжения в разрушаемом образце идет на потери, связанные с процессами деформации. Наряду с понятием прочности по Гриффиту существует понятие долговечности, т. е. времени, в течение которого образец разрушается под действием данного напряжения, меньшего чем Ор. Установлена прямая пропорциональность между 1дтр и а для твердых полимеров, малодеформируемых в момент разрушения, и прямая пропорциональность между ]gтp и lga для эластичных полимеров (резин). Аналогичным образом прн динамическом режиме нагружения циклическими нагрузками существует прямая пропорциональность между gNp и ао для твердых полиме- [c.212]

Первоначально существовали попытки связать понятие толщины поверхностного слоя именно с интегральными, а не локальными характеристиками 1]. Определение толщины поверхностного слоя, основанное на исследовании локальных свойств, было дано Каном и Хиллиардом [2]. При рассмотрении профиля локальной плотности или локальной концентрации типа 1 (рис. 1) вблизи критической точки они предложили находить толщину поверхностного слоя либо по заданному относительному отклонению локальной плотности или локальной концентрации (например, для локальной плотности по заданному отношению (р( > — р)/(р — р( =0, где рМ — значение плотности в точке перегиба, совпадающее с критической плотностью), либо по пересечению касательной в точке перегиба с прямыми, отвечающими значениям плотности или концентрации для объемных фаз (рис. 1). Сами Кан и Хиллиард для своих вычислений пользовались вторым определением, которое (применительно к локальной плотности) можно записать в виде [c.5]

Работы Бильтца и его школы, несомненно, сыграли известную роль в развитии термохимии комплексных соединений. Тем не менее здесь следует указать и на некоторые весьма существенные недостатки в этих работах. В экспериментальной части они заключаются в весьма небольшом числе прямых калориметрических определений теплот образования аммиакатов и полном отсутствии данных для наиболее устойчивых и наиболее интересных представителей этой группы комплексных соединений. Мы имеем в виду аммиакаты солей кобальта (П1), хрома (1П), платины (II и IV) и других платиновых металлов.. Существенным недостатком теоретических построений Бильтца и Гримма является то, что авторы учитывают только электростатические факторы, привлекая для объяснения аномалий поляризационные представления. При помощи же последних можно лишь качественно объяснить наблюдаемые отклонения , но невозможно производить количественные расчеты. Понятие энергии решетки комплексной соли у Бильтца явно неудачно. Неудачны также термины работа раздвигания и работа присоединения . [c.14]

Другими словами, общая нагрузка должна взвешиваться с максимальной точностью в абсолютном смысле этого понятия. Эти весы пригодны для быстрой работы и в случае вакуумных исследований более предпочтительны, чем приборы, использование которых связано с изгибанием или кручением отдельных механических деталей (см. описанные выще весы с изгибающейся нитью). Они легко изготовляются и монтируются в вакуумной установке, легко обезгаживаются, применимы при высоких температурах и очень хорошо работают в случае сорбционных исследований при высоких давлениях. Весы с кварцевой спиралью особенно пригодны для изучения поверхностных явлений на корродирующихся материалах, так как для изготовления таких весов не требуется никаких материалов, подверженных коррозии [51]. Упоминавшиеся ранее механические свойства кварца как материала для изготовления коромысла в такой же степени важны и при изготовлении спиральных весов. Кирк и Шеффер [48] составили превосходный обзор конструкций и специальных применений весов с кварцевыми спиралями, который можно реколкыдовать читателю, интересующемуся вопросом их применения к исследованию поверхностей. Описано также [49—51] применение пружин из фосфористой бронзы, медно-бериллиевого сплава, молибдена, нержавеющей стали и пирекса. Спирали [52], у которых смещение происходит не по прямой линии, а по кругу, также применимы для быстрого и удобного взвешивания, но они менее пригодны для исследования поверхностных явлений. В зависимости от материала и диаметра нити, диаметра спирали, длины и шага спирали были изготовлены вертикальные спирали, чувствительность которых колеблется в пределах от 1 т ДО 1 -мг на 1 мм отклонения. Очевидно, что полная нагрузка спирали длиной в 10 см, при которой общее удлинение может быть достаточно удобно измерено в указанном интервале чувствительности, будет меняться соответственно от 100 т до 1 г. [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология