Полный Вудворда

В 1960 г. Вудворд с сотр. осуществили полный синтез самого хлорофилла. — Прим. редактора]. [c.982]

В настоящее время установлено строение и осуществлен полный синтез резерпина (Вудворд) полученный резерпин по свойствам соответствует природному алкалоиду. [c.595]

В настоящее время формула хинина вполне выяснена и подтверждена полным синтезом (Вудворд) [c.617]

Для неполных синтезов кортизона в качестве сырья применяются вещества, имеющие готовую тетрациклическую стероидную структуру и нужную стереохимию всех асимметрических центров. Осуществление полных синтезов, напротив, требует построения некоторых или всех колец, контролирования пространственного течения каждой реакции и разделения на антиподы предпочтительно на ранних стадиях процесса. В трех полных синтезах кортизона использовалось несколько остроумных методов построения колец. Первый синтез был описан в 1951 г. Вудвордом с сотрудниками (см. схему на стр. 105). [c.104]

Через три года после того как Мишер закончил свои исследования эстрона, появились замечательные работы Робинсона и Вудворда, которые осуществили полный синтез почти всех стероидных гормонов. [c.400]

Первый полный синтез резерпина был осуществлен в 1956 г. Р. Вудвордом (США), а несколько позднее был разработан синтетический метод получения резерпина в нашей стране — во ВНИХФИ профессором О. Ю. Магидсоном с сотр. [c.355]

Сложная структура молекулы витамина В12 была подтверждена полным химическим синтезом, осуществленным в 1972 г. известным химиком-органиком К- Вудвордом (США). [c.409]

Ряс. 1.2. Структура резерпина, содержащего шесть хиральных центров. Полный синтез этого алкалоида выполнен Вудвордом и др, [1], сообщение об этом опубликовано в 1958 г. [c.12]

В настоящее время состояние теории органической химии таково, что позволяет научно спланировать и осуществить синтез любых сложных молекул (белков, витаминов, хлорофилла и др.). В 1960 г. крупнейший американский химик-синтетик Р. Вудворд провел полный 30-стадийный синтез пигмента зеленого листа — хлорофилла [c.11]

Изложенный выше полный синтез стероидов, равно как и многочисленные другие успехи группы Вудворда [1Ь] в создании разнообразных природных соединений, в наиболее яркой и выразительной форме демонстрируют мощь и красоту органического синтеза. Не будет преувеличением сказать, что осознание органического синтеза, как искусства, сложилось в умах химиков-органиков [1с], прежде всего, благодаря знаменательным достижениям признанного маэстро этой области науки, Р.Б.Вудворда. С тех пор сотни сравнимых по сложности полных синтезов были выполнены во многих лабораториях мира. Артистическое мастерство исключительных личностей прошлого превратилось сейчас почти в ремесло, доступное любому квалифицированному химику-органику. Несомненной предпосылкой для такого превращения виртуозности в рутину послужила разработка новых эффективных и универсальных синтетических методов, прогресс в тактике синтеза. Не менее важным, однако, оказалось и становление нового мышления в области стратегии, понимание того, что это высокое искусство базируется на науке, на точном знании и строго логическом анализе и общих, и частных проблем, на расчете и предвидении. С течением времени роль научного компонента в этой области интеллектуального творчества с необходимостью возрастала (и возрастает ), хотя в ней всегда остается достаточно пространства для воображения и интуитивных озарений [Ы] иначе говоря, органический синтез по-прежнему остается высоким искусством. [c.294]

Одно из удивительных свойств В12 состоит в способности образовывать алкильные производные [256]. До открытия Баркером витамина В12 считалось, что связь Со — Со должна быть непрочной, если вообще существует. Это первый и единственный пример устойчивого в воде природного металлорганического соединения. Его полная структура установлена в 1956 г. на основании кристаллографических работ Ходжкин и более ранних химических исследований Тодда и Джонсона. Полный синтез этого соединения осуществлен в начале 70-х гг. общими усилиями Вудворда и Эшен-мозера. [c.381]

Этот процесс требует затрат энергил. Ее источником в фотосинтезе является солнечный свет. Кроме этого, необходимым элементом этого процесса является участие катализатора - зеленого пигмента раст ении - хлорофилла. Исследование этого вещества -- одна из драматических страниц истории химии. На этой страище славные имена К.А. Тимирязева. М.С. Цвета, Р. Вильштеттера, Г. Фишера, Р. Вудворда. Роберт Вудворд не только завершил исследования строения хлоро-фи.пиха, но сумел и реализовать его полный синтез [c.258]

Синтезы более полно гидрированных стероидов, в том числе холестерина, были в последние годы выполнены различными исследователями Ч Мищером и Аннером, Вудвордом, Робинсоном и Корнфорсом, Джонсоном, Сареттом, Веттстепном. Частично эти синтезы были осуществлены в производственном масштабе (Монсанто, Мерк, Циба и др.) [c.865]

Данные методы, полученные с их помощью результаты и объяснения некоторых расхождений между численными результатами рассмотрены, например, Зауэром и Вудвордом [9]. Несколько ранее Будро [11] попытался непосредственно рассчитать полную (электронную) энергию (цепи ПЭ) в зависимости от формы атомов. С помощью своих расчетов молекулярных орбиталей методом самосогласованного поля (МО—ССП) он получил необходимый набор чисел, которые при использовании их в качестве коэффициентов расчета соответствующих атомных орбиталей позволяют оценить приближение к волновой функции и минимизировать полную энергию . Хан и др. [14] в настоящее время исследуют модель, в основе которой лежит упругое взаимодействие, по существу, жестких валентных 5р -орбиталей, имеющих выступы с четырех сторон (оболо-чечная модель). [c.127]

После ацетилирования неосаждающегося изомера был получен известный метиловый эфир За-ацетоксиэтиокислоты, содержащей двойную связь между углеродными атомами 9 и 11. Поскольку ранее этот эфир уже был через ряд описанных в литературе стадий превращен в кортизон, работа Вудворда завершила синтез кортизона. Этот формально полный синтез был затем доведен Беркли (1954) до полного синтеза кортизона. [c.107]

Предсказывая возможность протекания химической реакции ио этому методу, рассматривают два момента. Во-первых, возможность перехода электрона с одной орбитали на другую. Во-вторых, исследуют нормальное колебание, определяющее возможность протекания реакции. В обоих случаях привлекаются соображения симметрии. Такой подход является радикальным и имеет что-то схожее с методами Пирсона и Вудворда - Хоффмана. Некоторые особенности этих методов включены в рассмотрение на строгой теоретико-групповой основе. Сначала в рамках полной группы симметрии всей реагирующей системы проводится анализ преобразования как молекулярных орбиталей (электронное строение), так и координат смещения (колебательный ггроцесс). Исследуются все.пути нарушения симметрии в системе и не пренебрегают ни о ним элементом симметрии, который сохраняется на пути химической реакции. В этом методе корреляционные диаграммы называются диаграммами соответствия , чтобы их не смешивать с аналогичными построениями в методе Вудворда-Хоффмана. [c.323]

Возьмем для сравнения так называемые правила ароматичности , поскольку они обеспечивают превосходное соответствие с правилами Вудворта Хоффмана, основанными на симметрии. Детальный анализ показал [34], что для перициклических реакций существует полная эквивалентность обобщенных правил отбора Вудворда-Хоффмана с правилами отбора, вытекающими из представлений ароматичности. Особенно важный вклад в разработку данного вопроса внесли Циммерман [35] и Дьюар [36]. [c.345]

Б. X, сформировалась как самостоятельная область во 2-й пол. 20 а на стыке биохимии и орг, химии, на основе традиционной химии прир. соединений. Ее развитие связано с именами Л. Полинга (открытие а-спирали как одного из главньп элементов пространста структуры полипептидной цепи в белках), А. Тодда (выяснение хим. строения нуклеотидов и первый синтез динуклеотида), Ф. Сенгера (разработка метода определения аминокислотной последовательности в белках и расшифровка с его помощью структуры инсулина), Дю Виньо (хим. синтез биологически активного гормона окситоцина), Д, Бартона и В. Прелога (конформационный анализ), Р. Вудворда (полный хим. синтез мн. сложных прир. соединений, в т.ч. резерпина, хлорофилла, витамина В] ) и др. крупных ученых. [c.288]

Цианокобаламин (II, Я = СН)-лек. форма витамина Bl 2, не встречающаяся в природе. Кристаллич. в-во рубиново-красного цвета, мол. м. 1355,5, выше 200°С постепенно разлагается, не плавясь до 320 °С [а]а з 3 -59,9° раств. в воде (1,25% при 25 °С), низших спиртах и алифатич. к-тах, феноле, ДМСО, не раств. в др. орг. р-рителях 278, 361, 525, 550 нм. Группа N и остаток 5,6-диметил-бензимидазолилриботида занимает в молекуле аксиальное положение по отношению к корриновому циклу. Цианокобаламин разрушается под действием окислителей, восстановителей и света. Его водные р-ры устойчивы при pH 4,0-7,0. Группа N легко замещается др. лигандами, напр. ОН, NOj, SO3, СН3. Образующиеся производные под действием иона N вновь превращ. в цианокобаламин. Применяют этот витамер для лечения нек-рых видов злокачеств. малокровия, разл заболеваний печени, лучевой болезни и др. Суточная потребность взрослого человека 1-2 мкг. Его полный хим. синтез был осуществлен Р. Вудвордом в 1972 [c.384]

Следует подчеркнуть, что Вудворд не был единственным ученым, успешно осуществившим полный синтез стероидов. Одновременно с ним Робинсон опубликовал свой синтез холестерина, правда, гораздо более сложный, а через год последовали синтезы кортикоидов, осуще-стпленныр Сареттом (США). Робинсон исходил из доступного 1,6-диок-синафталина — скелета системы колец В и С. [c.406]

Ацетат меченого (из С Нз СООН) холестерина дал при окислении третичным бутилхроматом ацетат Д -холестенол-Зр-она-7 (XVI). Гидрирование последнего привело к ацетату холестанол-3 -она-7 (XVII), окислением которого надбензойной кислотой получен лактон (XVIII) и далее диоксикислота (XIX). Нагревание кислоты (XIX) со смесью H2SO4 и HN3 (реакция Шмидта) дало СО2, который улавливался в виде углекислого бария. Последний оказался радиоактивным, что находится в полном согласии со схемой Вудворда. [c.430]

Достижения в области синтеза природных веществ, пожалуй, даже в больщей мере, чем успехи в какой-либо другой области органической химии, позволяют судить о состоянии и эффективности этой науки. При этом следует сказать, что в синтезе природных соединений редко бывают случайные победы здесь не дадут желаемых результатов как самая высокая тщательность работы, так и вдохновенная наблюдательность. Синтез должен всегда проводиться по плану, и синтетические рубежи можно определить лищь исходя из степени, до которой возможно реальное планирование при полном использовании нащих интеллектуальных способностей и всех доступных физических средств (Р. Вудворд, 1956) [2]. [c.492]

Одна из стадий полного синтеза стероидов по Вудворду [279 ] состоит в замыкании цикла в диальдегиде ССЫУ с образова- [c.83]

Стрихнин образует иглы с т. пл. 326°С и встречается в семенах чилибухи (Stry hnos nux vomi a). Он сильно ядовит и служит для борьбы с грызунами. Вудворд в 1954 г. доказал его строение полным синтезом [3.5.2] [c.675]

Первый пример полного синтеза стероидов был описан в 1939 г. Бахманном, осуществившим вместе с сотрудниками линейную синтетическую цепочку, при которой последовательно проводилось построение одного за другим колец А, В, С и О. Примером подобного синтеза может служить и синтез холестерина по Вудворду [3.7.3]. В последнее время ( ыли разработаны конвергентные сходящиеся) синтетические цепочки при этом сначала получают два фрагмента целевой молекулы по раздельно осуществляемым схемам, а затем, по возможности на одной из последних стадий, соединяют эти фрагменты в более сложную структуру. Такой путь синтеза позволяет уменьшить потери промежуточно синтезируемых соединений, на получение которых ступень за ступенью затрачивается много времени и средств. Поэтому конвергентные пути синтеза со сходящимися цепочками особенно привлекательны для промышленного производства стероидов. Ниже приводится пример построения стероидного скелета с помощью линейного синтеза из метилового эфира 5-оксогептен-6-овой-1 кислоты и 2-метилциклопентандиона-1,3 [3.7.4] (см. схему на с. 696). [c.695]

В качестве примера можно привести полный синтез микарозы Ь1Х кладинозы ЬХ по Вудворду . [c.350]

Ключевой продукт 1 был далее стандартными трансформациями превращен в эфир 20, послуживщий общим исходным соединением для синтеза природных стероидов 2-7. Селективное гидрирование двух сопряженных двойных связей над палладием привело к продукту 21, в котором сохранив-щаяся изолированная двойная связь в цикле В обеспечивала в дальнейшем возможность введения кислородного заместителя в положение 11. Этот путь позволил осуществить успешный синтез кортикостероидов, в том числе кортизона (7). Для получения стероидов 2—6 потребовалось полное гидрирование всех трех двойных связей С=С над платиновым катализатором, приводящее к насыщенному эфиру 22. Кроме удаления лишних функциональных групп, эта реакция приводила к созданию требуемой конфигурации хиральных центров С-10 и С-17. Поскольку превращение эфира 22 в стероиды 2—5 уже было описано ранее, выполненный Вудвордом синтез этого соединения представлял собой одновременно и завершение полного синтеза стероидов 2-5. Наконец, с помощью ряда обьршых методов (присоединение алифатического заместителя в положение 17 и трансформации функциональных групп) из эфира 22 был синтезирован холестерин (6). [c.293]

Еще один синтез пиперидина, который должен быть рассмотрен, представляет собой уникальное превращение декагидроизохинолинового соединения XLI (г ис-модификация). Полученный в результате этого превращения оксим был восстановлен до амина, с амином была проведена реакция исчерпывающего метилирования. В результате отщепления триметиламина образовался гомомерохинон—ключевое промежуточное вещество при полном синтезе хинина, выполненном Вудвордом и Дорингом [186] [c.514]

Полный синтез хинина был проведен Вудвордом и Дорингом [1069]. Поскольку основная трудность заключалась в синтезе хинуклидиновой части молекулы, этот вопрос подробно рассматривается при обсуждении хинуклидина (см. т. 3, стр. 303). [c.233]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология