Восстановление сернистых производных

Восстановление сернистых производных 171 5-Действие серы на металлоорганические соединения 171 [c.7]

Восстановление сернистых производных [c.171]

Несомненный интерес представляет совместное извлечение из отходящих газов сероводорода и окислов азота. При сухой сероочистке гидроокись железа, превращаясь в его сернистое производное, взаимодействует с окислами азота с образованием комплексных солей. Скорость этой реакции увеличивается при повышении содержания сероводорода и пониженном содержании кислорода в очищаемом газе, т. е. при условиях, неблагоприятных для регенерации гидроокиси железа. В оптимальных условиях реакция связывания окислов азота протекает примерно в десять раз быстрее, чем восстановление гидроокиси, что способствует глубокой очистке газов от примесей окислов азота. [c.201]

Кроме восстановления в кислой среде, которое идет настолько энергично, что обычно не удается выделить промежуточных продуктов, можно восстанавливать нитросоединения в щелочной или нейтральной среде. Например, процесс ведут при помощи сернистого аммония (ЫН4)25, цинка и щелочи 2п + К0Н. Возможно также каталитическое (водородом в присутствии катализатора) или электрохимическое восстановление. В ряде случаев удается выделить промежуточные продукты восстановления нитросоединений производные гидроксиламина Аг—КН—ОН, азосоединения Аг—N = М—Аг, гидразосоединения Аг—ЫН—ЫН—Аг, где Аг — ароматический радикал, например фенил СеНб. Некоторые из них мы подробнее рассмотрим ниже. [c.143]

В 1867 г. Г. Дикон разработал получивший всемирную известность хлорный процесс—получение хлора окислением НС1 воздухом над медными соединениями. В 1867 г. А. Гофман получил впервые формальдегид окислением метилового спирта воздухом над платиной. В 1871 г. М. Г. Кучеров открыл замечательную реакцию гидратации ацетилена разбавленной серной кислотой в присутствии ртутных солей, которая лежит в основе многих каталитических превращений ацетилена, его гомологов и производных. В 1875 г. Кл. Винклер разрешил, наконец, проблему каталитического окисления SO, в SO3 воздухом в присутствии платинового катализатора, разработав промышленный способ контактного синтеза серной кислоты. Этот вопрос имеет многолетнюю интересную историю, начиная с работ И. Деберейнера и патента П. Филлипса в 1831 г., рекомендовавшего также платиновый катализатор, по потерпевшего неудачу из-за неумения проводить очистку сернистого газа от контактных ядов. В 1877 г. М. М. Зайцев опубликовал свои исследования по восстановлению различных органических соединений водородом в гетерогенной фазе над платиной или палладием, предвосхитив по существу методику гидрирования, разработанную гораздо позднее. В том же 1877 г. Н. А. Меншуткин начал свои классические исследования по приложению химической кинетики к органическим ссединениям в области изучения скоростей этерификации различных карбоновых кислот спиртами. В 1878 г. А. М. Бутлеров открыл реакцию уплотнения олефинов под действием серной кислоты, что явилось преддверием к синтезу высокомолекулярных соединений и процессов алкили-рования, имеющих сейчас огромное значение. Г. Г. Густавсон провел ряд исследований по каталитическому действию галогенидов алюминия на органические соединения, несколько опередив работы Ш. Фриделя и Дж. Крафтса. [c.15]

Основной сульфат хрома, получают так же как и хромовые квасцы — Восстановлением раствора бихромата натрия органическими веществами или сернистым ангидридом и его производными. [c.614]

Эта реакция, в отличие от реакции с сернистым натрием, не сопровождается выделением щелочи, способствующей образованию нежелательных побочных продуктов. Поэтому сульфгидрат натрия имеет несомненное преимущество перед сернистым натрием. Сульфгидрат натрия применяется для восстановления мононитросоединений и для частичного восстановления полинитросоединений, главным образом, при получении аминофенолов и их производных. [c.257]

Восстановление этой кислоты сернистым газом в присутствии соляной кислоты приводит к 10-хлор-5,10 дигидрофенарсазину (адамситу). Указанные авторы получили как сам адамсит, так и значительное число его производных следующим путем конденсацией анилина с о-бромарсоновой кислотой (по Ульману) получается дифениламин-2-арсоновая кислота, которая при восстановлении сернистым газом в солянокислой среде преврагцается с замыканием цикла в адамсит. Процесс может быть изображен следующей схемой [c.104]

Нитрованием 1,1 -диантримида нитрующей смесью в присутствии борной кислоты при температуре около 25° получают 4,4 -динитро-соединение, из которого при восстановлении сернистым натрием и едким натром образуется диамин I. Дибензоильное производное соединения I, выпускавшееся одно время под названием Алголевый серый В, в настоящее время применяется в качестве полупродукта для карбазолового красителя, Индантренового оливкового R. [c.1026]

Раньше тиосерную кислоту считали продуктом восстановления сернистой кислоты и называли серноватистой кислотой . Однако в соответствии с вышеизложенным переход иона SO3 в ион S2O3 не является восстановительным процессом. В известном смысле его можно даже считать окислительным процессом (ср. стр. 725 и сл.). Поэтому тиосерную кислоту нельзя называть серноват.истой кислотой . Поскольку замена в соединении кислорода на серу в общем случае обозначается приставкой тио , то название тиосерная кислота показывает, что речь идет о соединении — производном серной кислоты, в котором атом кислорода замещен на атом серы. То, что тиосерная кислота имеет строение, отвечающее этому названию, в настоящее время можно считать твердо установленным. [c.690]

Галоидированные метансульфокислоты. Исследованы многие галоидные производные метансульфокислоты. Восстановление трихлорметансульфокислоты цинком и серной кислотой [68] можно остановить на любой промежуточной стадии. Хлор- и дихлорметансульфокислоты присутствуют также в продуктах взаимодействия сернистокислого калия и хлороформа [366] при 180 . Нагревание хлорбромметана и водного раствора сернисто- [c.117]

Получаются из соответствующих сернистых красителей путем обработки бисульфитом, сульфирования или конденсации восстановленной формы с хлоруксус-ной кислотой с образованием тиоглико-левых производных. [c.696]

В заключение следует упомянуть о недавно опубликованном [81] методе синтеза дибромидов с длинными цепями и циклизации их в тиациклоалканы с кольцами средней величины. Для синтеза таких дибромидов используют производные тиофена. По описанной в этой работе схеме, 7,7-диметилтиациклоундекан синтезируют так дитиенилпропан формилируют, полученный диальдегид окисляют в кислоту, которую подвергают гидродесульфурированию, а затем восстановлению до диола диол переводят в дибромид и циклизуют с сернистым натрием. Участие лишь одной молекулы дибромида в реакции достигается применением разбавленных растворов и очень медленным введением обоих компонентов (используется специальное подающее устройство). [c.67]

Сернистые щелочи нашли применение не только для частичного, но и для полного восстановления полинитросоединений, а также для восстановления мононитросоединений. Преимуществом этого метода, по сравнению с наиболее распространенным восстановлением чугунными стружками, является простота выделения аминосоединения и в некоторых случаях повышение его качества. Наиболее распространено применение для восстановления растворов сульфгидрата, реже сульфида и полисульфидов натрия. Сульфгидрат натрия с успехом используется для восстановления алкильных эфиров нитрофенолов, а также эфиров нитрогидрохинона и замещенных 4-нитрозодифенил-амина. Целесообразно использование его для получения Л1-амино-бензальдегида, так как одновременно с восстановлением л -нитро-производного разрушается примесь о-нитробензальдегида [c.295]

Хиноны различного строения по-разному относятся к восстановительному действию сернистой кислоты, иодистоводородной кислоты и фенилгидразина. В соответствии с относительной легкостью перехода хиноидной структуры в ароматическую (в гидрохинон) наиболее легко поддается восстановительному воздействию бензохинон, затем следуют нафтохиноны, некоторые многоядерные кето-производные, например антантрон, и наиболее трудно восстанавливается антрахинон, являющийся скорее дикетоном, чем хинопом. Например, фенил-гидразин, который более или менее легко восстанавливает бензохинон, его производные и нафтохиноны, не изменяет антрахинона и его производных Электрохимическое восстановление, в частности, производимое как сопутствующее электрохимическому окислению углеводородов бензольного ряда в хиноны, также приводит к образованию гидрохинонов З . [c.699]

Органические красители. Сырьем для производства органических красителей обычно является каменноугольная смола. В большинстве случаев циклические углеводороды, полученные из смолы или же синтетическим путем (бензол, толуол, антрацен и их производные), являются основными веществами для производства очень многочисленных красителей. Технологические процессы могут включать сульфирование (серной кислотой), нитрование (серной и азотной кислотами), восстановление нитросоединений в аминосоединения (железной стружкой и кислотой, цинком, сернистым аммонием, сернистым натрием, сернистой кислотой и т. д.), диазотирование (солями азотистой кислоты и свободными кислотами), конденсацию (хлористым алюминием), окисление (хлором, азотной кислотой и т. д.), плавление (с едкилш щелочами), высаливание (хлористым натрием и т. д.), подщелачивание (едкими щелочами, едкой известью) и т. п. Образующиеся при этом сточные воды содержат в растворимом и нерастворимом виде различнейшие органические и неорганические соединения. Особенно часто встречаются следующие составные частг сстатки исхедных и промежуточных органич(Ских продуктов (бензол, анилин, циклические нитросоединения и т. д.), остатки готовых продуктов (красители), метиловый спирт, серная кислота и ее соли, глицерин, азотная кислота и ее соли, соли азотистой кислоты, хлористый натрий, известь, железные соли, хлористый алюминий, уксусная кислота и ее соли, а также вторичные продукты реакции этих веществ. [c.213]

При восстановлении И., напр, сернистым ангидридом, образуется иодбензол. При конденсации И. с ароматич. соединениями металлов, с ароматич. углеводородами в присутствии конц. серной к-ты или иодобензолом в присутствии влажной окиси серебра образуются производные иодония (см. Галогеноние-еые соединения) [c.146]

Совершенно иначе ведут себя нафталинсульфокислоты [48в, 86]. В слабо кислой среде все 1-нафталинсульфокислоты легко восстанавливаются амальгамой натрия, причем сульфогруппа замещается на водород и отщепляется в виде сернистого ангидрида. 2-Сульфокислоты в тех же условиях реагируют довольно медленно и лишь при значительно более высокой температуре. Указанное различие, наблюдаемое и при электролитическом восстановлении обоих типов сульфокислот, использовано для определения строения сложных продуктов сульфирования нафталина и его производных, а также для промышленного получения некоторых производных нафталина, трудно синтезируемых другими способами [87]. Можно даже удалить сульфогруппу, не затрагивая хлора [88], что не удается сделать в случае галоидобензолсульфокислот. Так как при обработке амальгамой натрия обе изомерные аценафтен-дисульфокислоты [89], полученные сульфированием аценафтена, теряют по ОДНО сульфогруппе, то. последняя, вероятно, занимает а-положение в ядре. [c.209]

Триоксикафталин (т. пл. 188 °С) получен восстановлением 6-окси-1,2-нафтохинона сернистой кислотой . Триацетильное производное имеет т. пл. 262 °С триметиловый эфир — т. пл. 55 °С. [c.377]

Смотреть страницы где упоминается термин Восстановление сернистых производных: [c.23] [c.771] [c.204] [c.576] [c.576] [c.390] [c.110] [c.138] [c.170] [c.219] [c.170] [c.219] [c.58] [c.151] [c.192] [c.337] [c.15] [c.98] [c.364] [c.158] [c.364] [c.699] [c.236] [c.410] [c.522]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология