Восстановление сернистой кислотой и гидразином

Основными восстановителями при нагревании являются углерод (его чаще всего применяют в виде кокса или древесного угля), окись углерода и водород. Очень сильным восстанавливающим действием, особенно при высоких температурах, обладают щелочные металлы, магний и щелочноземельные металлы и алюминий. В технике, кроме того, для восстановления часто пользуются железом. Для восстановления в водных растворах на холоду применяют главным образом хлорид олова(П), сульфат железа(И), сернистую кислоту, щавелевую кислоту, муравьиную кислоту, формальдегид, этиловый спирт, гидроксиламин, гидразин, иодистый водород, сероводород, фосфористую кислоту, элементарный водород в присутствии катализаторов (палладия или платиновой черни), а также водород в момент выделения , т. е. водород, выделяющийся при действии металлов на кислоты или щелочи (см. стр. 58). [c.729]

Большинство весовых методов определения золота основано на легкости восстановления солей трехвалентного. золота до металла. Наиболее употребительными восстановителями являются сернистый газ [23], соль Мора [75], нитрит натрия [76, 77], щавелевая кислота [78], гидрохинон [79], соли гидразина [80],, формальдегид [81] и перекись водорода [82], Самым избирательным реактивом является нитрит натрия. Почти все перечисленные восстановители применяются для определения золота в солянокислых растворах точное соблюдение pH необходимо только в случае щавелевой кислоты. Солянокислый гидразин может быть использован также для осаждения золота из цианистых [83], а формальдегид и перекись водорода — из щелочных растворов. [c.130]

Восстановление сернистой кислотой и гидразином [c.392]

Сернистая кислота и другие восстановители (за исключением гидразина, который при нагревании осаждает весь селен) не восстанавливают селеновой кислоты лишь при кипячении с соляной кислотой происходит восстановление. [c.550]

Наиболее употребителен иной способ (Э. Фишер) получения ароматических гидразинов. Взаимодействие соли диазония с избытком средней натриевой соли сернистой кислоты ЫадЗОз приводит к образованию диазоарилсульфоновокислой соли натрия. Восстановление этой последней цинком дает арилгидразиносульфокислую соль. Гидролитическое расщепление действием горячей соляной кислоты устраняет сульфогруппу, связанную с азотом. [c.269]

В технике гидразины получают восстановлением диазосоединений солями сернистой кислоты. При действии сульфита натрия на диазосоединение сначала получается натриевая соль диазо-N-сульфокислоты [c.282]

В кислых растворах в качестве восстановителей для селена применяются сернистая кислота, гидразин, хлористое олово, двухвалентное железо, иодистый калий, гидроксиламин, аскорбиновая кислота для восстановления теллура—только первые три. Серно- и солянокислый гидразин в кипящих растворах восстанавливают до элементарного состояния и Ме (IV), и Ме (VI). Лскорбиновая кислота обладает тем же свойством по отношению к селену в растворе с pH 1—2. Гидроксггламин в щелочном растворе является настолько сильным восстановителем, что восстанавливает и Те (IV). [c.582]

Особая группа нуклеофильных реакций, проходящих с восстановлением субстрата,— реакции с солями сернистой кислоты. Уже сообщалось (см. 10.3), что при действии гидросульфита натрия на нафтолы образуются л -тетралонсульфокислоты. Эти соединения легко дегидрировать, например путем их бромирования и последующего дегидробромирования при действии гидразина. При этом образуются нафтолы, содержащие сульфогруппу в мета-положении к гидроксилу, которые трудно получить иными методами [c.219]

Этот способ находит себе широкое применение при приготовлений ароматических гидразинов. Иногда восстановление диазо-сульфоновокислой соли производят не цинком, но помощью сернистой кислоты, прибавив к кислой жидкости еще эквимолекулярное количество сульфита натрия ). [c.269]

Добавляют 1 мл раствора Те (IV) (коллектор), закрывают стакан и нагревают раствор до кипения, добавляют 15 мл б %-ного раствора сернистой кислоты, 10 мл 15 %-ного раствора гидразин-хлорида и еще 20 мл сернистой кислоты (восстановление до Au). Кипятят 5—15 мин до коагуляции осадка. Через 1 ч фильтруют через маленький стеклянный (или фарфоровый) фильтрующий тигель № 4. Стакан с осадком и фильтрующий тигель промывают 5 раз порциями 2 н. раствора НС1. Добавляют в стакан 1 мл царской водки, нагревают, и раствор сливают в фильтрующий тигель, собирая фильтрат в колбу с отсасыванием. Раствор переводят в стакан вместимостью 25 или 50 мл. Ополаскивают стакаи и фильтр 1 мл царской водки, затем промывают 4 раза малыми порциями воды. Раствор выпаривают на водяной бане почти досуха, смачивают остаток с помощью стеклянной пал9чки 1 каплей горячей царской водки, добавляют через 1—2 мин 2,5 мл б н. НС1 и переводят раствор в делительную воронку, в которой находится 1,0 мл воды. Стакан смывают в воронку с помощью 5,0 мл 30 %-ного раствора NH4 I и 10,5 мл воды. Перемешивают, добавляют 1 мл 0,2 %-ного раствора родамина В и снова перемешивают. Добавляют 10,0 мл бензола и встряхивают в течение 1 мин. После разделения фаз органический слой осветляют на центрифуге в течение 5 мин при 2000 об/мин. Переводят его в кювету 1 см, измеряют оптическую плотность при 565 нм по бензолу. [c.64]

Отделение селена и т ллура. Избежать улетучивания селена вместе с трехвалентньщ мышьяком при перегонке последнего очень трудно, а потому селен, так же как и теллур, лучше предварительно отделять. Это может быть сделано после отгонки германия следующим образом. Раствор кипятят с обратным холодильником до полного удаления хлора и восстановления селена и теллура до четырехвалентного состояния. Затем раствор разбавляют так, чтобы он содержал 3O—40% (по объему) соляной кислоты, и осаждают селен и теллур, как описано в гл. Теллур (стр. 392), прибавляя сернистой кислоты и солянокислого гидразина й нагревая с обратным холодильником, пока не закончится восстановление. Затем раствор охлаждают и o aдoк отфильтровывают. [c.98]

Гидразин N2H4 был впервые получен в 1889 г. Курциусом из органических веществ. Но его можно получить также и из неорганических веществ, например при восстановлении азотноватой кислоты сернистым аммонием или, еще лучше, по Рашигу, при окислении аммиака гипохлоритом натрия в Присутствии клея. [c.664]

Ион плутония(П1) Ри + может быть получен растворением тригалогенидов в воде, путем восстановления растворов плутония (IV) насыщенной водородом платиновой чернью, гидрохиноном, иодистоводородной кислотой, гидразином или восстановлением Ри т при 90—95 °С в 5—7%-ной ННОз сернистым газом, гидроксиламином, металлическим цинком, 5п2+, Т1з+ и Vз+. [c.388]

Этот способ находит широкое применение при приготовлении ароматических гидразинов. Иногда восстановление диазосуль-фоновокислой соли производят не цинком, а сернистой кислотой — дополнительным прибавлением к кислой жидкости еще одного моля сульфита натрия [c.491]

Хиноны различного строения по-разному относятся к восстановительному действию сернистой кислоты, иодистоводородной кислоты и фенилгидразина. В соответствии с относительной легкостью перехода хиноидной структуры в ароматическую (в гидрохинон) наиболее легко поддается восстановительному воздействию бензохинон, затем следуют нафтохиноны, некоторые многоядерные кето-производные, например антантрон, и наиболее трудно восстанавливается антрахинон, являющийся скорее дикетоном, чем хинопом. Например, фенил-гидразин, который более или менее легко восстанавливает бензохинон, его производные и нафтохиноны, не изменяет антрахинона и его производных Электрохимическое восстановление, в частности, производимое как сопутствующее электрохимическому окислению углеводородов бензольного ряда в хиноны, также приводит к образованию гидрохинонов З . [c.699]

Для восстановления (NH4)2[Pt l6l до (NH4)2[Pt l4l можно также использовать в качестве восстановителя гидразин, сернистую кислоту и хлорид меди(1), поскольку окислительно-восстановительный потенциал уравнения [c.668]

Аллотропия. Для теллура предполагалось существование двух различных форм кристаллической, которую можно получить охлаждением паров теллура, и аморфной, получающейся при восстановлении теллуровой кислоты сернистым газом, гидразином или другим подобным реагентом. Аморфный теллур был описан как тонкий черный порошок, который при нагревании становится кристаллическим, причем превращение это сопровождается выделением теплоты. Б качестве характерного отличия аморфного тел1-лура от кристаллического указывается значительно большая окисляемость первого на воздухе. К особым состояниям относят также иногда теллур, выделяемый из растворов осаждением различными окислителями и, наконец, коллоидальный теллур, получаемый различными способами. Однако методами рентгенографического анализа установлено, что осажденный теллур не является аморфным, а в действительности состоит из тонких кристалликов обычных гексагональных модификаций теллура [401]. [c.527]

Наиболее распространенным способом отделения селена и теллура от других элементов является восстановление их до элементарного состояния. Для совместного осаждения селена и теллура из 15—20%-ной НС1 применяют восстановители сернистую кислоту [11], гидразинсульфат или гидразинхлорид [8, 12, 18], хлористое олово [18, 19, 20 с солями гидразина [18, 21, 22], гипофосфит натрия [19, 23 кислоту с гидразином [24]. В большинстве случаев осаждение селена и теллура в элементарном состоянии производят прн 70—100°, осаждение их сернистым газом — при комнатной температуре и при нагревании на кипящей водяной бане, при повышенном и нормальном давлении. Так, например, 100 мг селена осаждаются количественно при комнатной температуре за 24 часа, если концентрация НС не ниже 4Л/ при осаждении под давлением на кипящей водяной бане осаждение селена из Ш НС происходит количественно за 2—3 часа [25, 26]. Однако исследования, проведенные в Гинцветмете с микрограммовыми количествами радиоактивных селена и теллура, показали, что малые количества этих элементов в тех же условиях выделяются неполностью селен на 85%, а теллур лишь на 75%. [c.584]

Мышьяк и сурьма могут быть легко восстановлены до трехвалентных кипячением концентрированного сернокислого раствора этих элементов с серным цветом или с сульфатом гидразина. При такой обработке олово остается в четырехвалентном состоя-иии. Сульфат гидразина следует предпочесть сере, потому что при этой обработке он полностью разрушается, а непрореагировавшую серу надо потом отделять фильтрованием. Простое кипячение разбавленных кислых растворов с сернистой кислотой или сульфатом гидразина не всегда эффективно. Сульфат железа (П) и хлорид меди (I)—реактивы, часто применяемые для восстановления мышьяка и вполне пригодные для этой цели, здесь не рекомендуются, потому что они образуют осадки в перегонной колбе. Эти осадки вызывают толчки жидкости, когда температуру поднимают для последующей отгонки сурьмы и олова. Вообще присутствие в дистнлляциоппой колбе нерастворимого осадка или образование непрозрачной сиропообразной жидкости, каково бы ни было их происхождение, нежелательно, так как осадок вызывает толчки в колбе и препятствует отгонке при надлежащей температуре. Из твердых веществ, которые могут образоваться в колбе при анализе цветных металлов, чаще всего встречаются сульфат свинца и фосфат четырехвалентного оловя. Толчков жидкости в колбе можно в значительной степени избежать, вводя в колбу О 1—0,2 г хлопьевидного графита. [c.89]

Взвешивание селена и теллура в виде элементов Se и Те. Это наиболее часто применяюш,ийся метод определения селена и теллура. Сначала их отделяют отгонкой, а затем выделяют восстановлением. Осадок отфильтровывают через стеклянный фильтрующий тигель, высушивают при 100— 105 °С и взвешивают. Восстановителями могут служить сернистый газ, олово (II), титан (III), гидразин и др. Наиболее рекомендуется смесь солянокислого гидразина и сернистой кислоты. [c.790]

Более удобным является другой общий способ получения ароматических гидразинов, состоящий в восстановлении соответственного диазосульфоната бисульфитом или сернистым газом и в последующем гидролизе образовавшейся гидразиксуль-фоновои кислоты [c.456]

Чтобы избежать этого, рекомендуют для восстановления теллура вводить в раствор одновременно сернистый ангидрид и солянокислый гидразин. При этом осаждение теллура происходит почти мгновенно, если концентрация его в растворе достаточно высока и концентрация соляной кислоты соответствует примерно 3 н. Этот метод применим к тел-луритам и теллуратам. [c.393]

Селенистая кислота легко восстанавливается до элементарного селена. Такое восстановление вызывается, например, сернистым газом, но количественно обычйо идет только в присутствии соляной кислоты. Иначе происходит образование селенополитио-новых кислот, т. е. политионовых кислот, в которых сера частично замещена на селен. Соляная кислота разрушает эти кислоты с осаждением селена. Элементарный селен осаждается и другими восстановителями, например дитионитом натрия (гипосульфитом натрия), солями гидразина и гидроксиламина. С иодистым водородом селенистая кислота реагирует количественно по уравнению HgSeOa -f- 4HI = Se -j- -Ь SHgO, При действии сероводорода выпадает красновато-желтый осадок, состоящий из смеси серы и селена [c.802]

Кроме того, рений и его сплавы должны найти применение в качестве гальванических покрытий, как материал для пружин и других деталей, в частности для деталей, работающих на износ, и т. д. Наконец, рений и его аоединения могут быть использованы в качестве катализаторов. Исследования в этом направлении проводились С. Б. Анисимовым, В. М. Крашенинниковой и М. С. Платоновым [111], а впоследствии Платоновым и др. [112]. Было показано, что рений катализирует, например, восстановление окиси углерода до метана, получение серного ангидрида из сернистого, гидрогенизацию этилена, дегидратацию спиртов и т. д. При этом оказалось, что рений более активен как катализатор при применении его в виде коллоида. Коллоидный выооко-дисперсный рений получают восстановлением растворимых соединений рения гидразином и формальдегидом в соляной кислоте, содержащей гуммиарабик, при нагревании [25]. [c.46]

Ион нептуния(1У) Np + устойчив в растворах. В хлорнокислых растворах (1—10 М) нептуний(IV) существует, главным образом, в иде Np +-Hona, а в соляно- и сернокислых растворах — в виде комплексных ионов. Он образуется при окислении на воздухе Np + или при восстановлении нептуния (V) или нептуния (VI) ионом I в 5 М НС1, сернистым газом или гидразином в 1 М H2SO4, щавелевой кислотой в присутствии Мп - в 6 Л1 H2SO4, гидроксиламином, ионами Ре2+ или Sn +. Ион Np может получаться также при растворении солей Np в воде или кислоте. [c.377]

При обработке гемоглобина разведенными минеральными кислотами или щелочами получается г е м а т и н, представляющий собой окисленную форму гема и содержащий Ре . При восстановлении гематина, например, сернистым аммонием в присутствии глобина получается гемохромоген — пигмент с очень характерным спектром поглощения, который представляет собой соединение денатурированного глобина с гемом. При судебномедицинских исследованиях кровяных пятен для доказательства на личия крови гемоглобин обычно переводят именно в форму гемохромогена так как последний может быть открыт спектроскопическим путем в самых минимальных концентрациях. В недавнее время было предложено терми ном гемохромогены называть самые различные соединения гема с азоти стыми веществами, в том числе с аминокислотами, пиридином, никотином гидразином и другими соединениями. С этой точки зрения гемоглобиь представляет собой лишь один из гемохромогенов. Соответствующие сое динения с гематином называются парагематинами. Соединение гематина с денатурированным глобином — прежний глобин-Парагематин — получило специальное название катгемоглобина. Соотношения между всеми упомянутыми дериватами гемоглобина могут быть представлены следующей схемой [c.64]

Ион четырехвалентного нептуния устойчив в водных растворах, но медленно окисляется на воздухе до NpO . Растворы Np (IV) окрашены Б желто-зеленый цвет. Они могут быть получены различными методами в растворе 1 М H2SO4 — восстановлением нептуния более высокой валентности гидроксиламином или сернистым ангидридом, в горячем 5 М растворе НС1 — восстановлением иодидом калия и гидразином. Пятивалентный или шестивалентный нептуний восстанавливают в 0,6 М растворе H2SO4 ш,авелевой кислотой при 75° С в присутствии Мп + и jSiFe" , а в 1 уИ растворе НС1 применяют в качестве восстановителя Sn + с добавлением Ре + как катализатора. Можно получить четырехвалентный нептуний из трехвалентного, окисляя последний воздухом в 1 М растворе НС1. [c.314]

Плазмохимическим превращениям в неравновесных условиях посвящен ряд работ. В тлеющем разряде изучено получение гидразина окисление азота диссоциация углекислого газа разложение этилена синтез синильной кислоты, образование озона восстановление тетрахлорида титана водородом и др. В СВЧ-разряде проводили такие процессы, как пиролиз алифатических углеводородов образование углеводородов из окиси углерода и водорода синтез соединений вида 5р40 получение хлора окислением хлористого водорода окисление сернистого ангидрида и др. [3]. [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология