Восстановление сернистым газом

Возможность гомогенного осуществления актов зарождения никогда не вызывала сомнений и принимается для многих изученных цепных процессов. Одновременно, еще в начале развития цепной теории М. В. Поляковым [16], было высказано предположение о возможности гетерогенного зарождения цепей. В дальнейшем ряд авторов склонялся к мысли о возможности инициирования цепных процессов на стенке реакционного сосуда. Однозначное подтверждение этой гипотезы, однако, отсутствовало вплоть до 1946 г., когда А. А. Ковальский [17] доказал ее при помощи разработанного им метода раздельного калориметрирования. Он изучал реакцию восстановления сернистого газа окисью углерода или водородом в присутствии катализатора — боксита. Прп этом оказалось, что хотя без катализатора реакция совершенно не идет, в присутствии его все тепло выделяется в объеме. Понять это можно, предположив, что на катализаторе происходит только гетерогенное зарождение ценей, которые далее развиваются в объеме. [c.64]

Она получается также при сплавлении с щавелевой кислотой в виде темно-синих блестящих кристаллов. Диоксид получается также путем восстановления сернистым газом, сероводородом, щавелевой кислотой и др. восстановителями водных подкисленных растворов солей пятивалентного ванадия. При этом растворы окрашиваются в синий цвет, характерный для катиона ванадила. УОз растворяется в минеральных кислотах, а также в щелочах с образованием ванадитов бурого или черного цвета. [c.310]

Те же реакции имеют место при взаимодействии пирита и угля с парами Н2О. Только в этом случае происходит восстановление сернистого газа газообразным водородом и окисью углерода, образующимися в процессе взаимодействия водяных паров с углем. [c.360]

Извлечение Se и Те из производственных отходов металлургической (или сернокислотной) промышленности основано на переводе обоих элементов в четырехвалентное состояние с последующим их восстановлением сернистым газом. Восстановление первоначально ведется в крепкой (10—12 н.) соляной кислоту, причем выделяется только селен. Затем, после сильного разбавления жидкости водой, выделяется теллур. [c.355]

В 3-литровую круглодонную колбу вливают или раствор бромистоводородной кислоты, полученный восстановлением сернистым газом 480 г (150,5 мл, 3 мол.) брома в 510 г воды со льдом, или же смесь 1 кг (5,9 мол.) водной 48%-ной бромистоводородной кислоты с 300 г (162 мл) концентрированной серной кислоты. Затем добавляют 385 мл водного аллилового спирта (стр. 25), содержащего по данным титрования бромом 233 г (4 мол.) чистого аллилового спирта. Колба снабжена механической мешалкой (примечание 11),, делительной воронкой и эффективно действующим нисходящим холодильником. Пускают в ход мешалку и постепенно к теплому раствору прибавляют с помощью делительной воронки 300 г (162 мл) концентрированной серной кислоты. При этом бромистый аллил отгоняется полностью в течение 30—60 минут. Сырой продукт промывают разбавленным раствором соды, сушат хлористым кальцием и перегоняют. Выход бромистого аллила с т. кип. /б9—72 колеблется в пределах от 445 до 465 г (92—96% теоретич.). Наряду с этим получается высококипящая фракция, состоящая из бромистого пропилена. [c.110]

Сернистый газ позволяет отделить золото от щелочных и щелочноземельных элементов, А1, Т1, V, Сг, Мо, Мп, Ре, Со, N1, Си, kg, 2п, Сс1, Зп, РЬ, ЗЬ, В [259], Р1, 1г, Рс1, ВЬ, Ви [1048], Ве [981]. Восстановление сернистым газом применяют для получения лигатурного золота из золотосодержащих остатков аффинажа сырой платины [177]. [c.77]

Восстановление сернистого газа с ацетиленом в соединения, содержащие серу температура 400° применяют избыток газообразного углеводорода Окись алюминия или бокситовый катализатор с соединениями тяжелых металлов 2809 [c.140]

Восстановление сернистого газа Гидрат окиси алюминия, смешанный с огнеупорными материалами, служащими носителями (твердые обожженные вещества) и спекающимися веществами, например кремнекислым натрием смесь измельчается, сушится и спекается при температуре, при которой удаляется часть воды гидрата окиси алюминия 623 [c.140]

Богоявленская и Ковальский > констатировали аналогичный механизм реакции восстановления сернистого газа окисью углерода. Скорость этой реакции, без катализатора совсем не идущей, в условиях наличия свободного от катализатора — окиси алюминия — реакционного объема оказалась зависящей от диаметра сосуда, что говорит о наличии гомогенного цепного механизма. [c.327]

Несмотря на первые неудачи, по инициативе Н. Н. Семенова поиски гомогенной составляющей в обычном гетерогенном газовом катализе упорно продолжались. В конце 30-х годов это явление было открыто и в дальнейшем были уточнены условия и границы его существования. Большое значение для доказательства факта гомогенного катализа имела разработка А. А. Ковальским и М. Л. Богоявленской [И] простого экспериментального метода раздельного калориметрирования. Применив этот метод и подробно изучив кинетику реакций, А. А. Ковальский с сотрудниками впервые однозначно доказали наличие гомогенной составляющей в контактном образовании серы восстановлением сернистого газа окисью углерода и водородом на окиси алюминия и природном боксите. [c.486]

Предельные диффузионные токи по сернистому газу как на меди, так на железе и алюминии в десятки раз превосходят предельные диффузионные токи по кислороду. Восстановление сернистого газа на изученных нами металлах протекает настолько легко, что при наличии в воздушной атмосфере 1,0% 802 эти металлы становятся в пределах плотностей тока, характерных для процессов коррозии, практически неполяризуемыми катодами. [c.211]

На рис. 141 показана полная поляризационная кривая для меди, снятая в относительно широком диапазоне плотностей тока, от 5 та/сл до Ъма см волны, обнаруживаемые при —0,400 мв и ср —1,0 в, соответствуют двум различным электрохимическим реакциям, протекаюш,им на катоде при восстановлении сернистого газа. [c.211]

Потенциалы като))ных реакций восстановления сернистого газа (в) [c.218]

Первая стадия аналогична нашей схеме и также приводит к образованию гидросернистой кислоты, что же касается второй, то она, как это видно, сопровождается образованием иона серы. В результате взаимодействия продуктов восстановления сернистого газа с металлами возможно образование сульфидов. [c.219]

Если в растворе присутствует ванадий, то также рекомендуется перед ионным обменом произвести восстановление сернистым газом. Ванадий (IV) легко отделяется от фосфорной кислоты, в то время как ванадий (У) поглощается катионитом лишь частично [174]. Этим методом можно точно определить следовые количества фосфорной кислоты в присутствии больших количеств ванадия [54, 55, 96]. [c.254]

Типичным примером использования ионообменного метода является отделение ванадия (IV) от фосфат-ионов, выполняемое в 0,1 Л/ растворе соляной кислоты после восстановления сернистым газом. Ванадий проходит в вытекающий раствор, а фосфат элюируется 2М HG1 [142]. [c.266]

На основе полярографических исследований предлагается наиболее вероятная схема восстановления сернистого газа [c.170]

На рис. 15-3 показана зависимость количества осажденного на серебряном электроде полония от времени в присутствии ионов Ре + и Н 2+ (кривая /) и после их восстановления сернистым газом (кривая 2). [c.158]

Восстановление сернистого газа магнием. Собрать прибор (см. рис. 66 трубчатую печь заменить горелкой и в тугоплавкую трубку вставить железную трубку). [c.172]

Контакт графита и активированного угля с такими металлами, как цинк, алюминий и железо, вызывает сильную коррозию металлов. Это обусловлено развитой поверхностью графита, способствующей сильной адсорбции кислорода и сернистого газа, являющихся катодными деполяризаторами. Положение усугубляется еще низким перенапряжением для реакции восстановления сернистого газа и кислорода на графите и высокой их концентрацией на поверхности. Все эти факторы способствуют развитию сильной коррозии на металлах, находящихся к контакте с графитом. Подобных контактов следует избегать в любой открытой атмосфере. [c.143]

Помимо добычи самородной серы, в СССР сера получается и хими- ческим путем из серного колчедана. Институтом прикладной минералогии разработан метод восстановления сернистого газа до свободной серы генераторным газом. [c.267]

Пример 6. Пользуясь табл. 22 стандартных значений термодинамических функций (см. приложение 1), подсчитать изменение термодинамических функций реакции восстановления сернистого газа [c.272]

Проводят восстановление сернистым газом в присутствии иодида, действующего как катализатор. Затем титруют сумму мышьяк [c.728]

Восстановление сернистым газом. Анализируемый раствор, содержащий в 500 мл менее 0,5 г железа, нейтрализуют до слабокислой реакции настолько, насколько это возможно без выпадения осадка. Затем прибавляют сернистую кислоту или свежеприготовленный бисульфит. Пропускают ток углекислого газа в течение 20—30 мин для полного удаления SO2. [c.764]

Сера встречается в прпроде в самородном состоянии в виде многочис-ленных соединений (сульфитов, сульфатов п др.). Получают се, главным образом, выплавкой природных серных руд или извлечением серы пз печных газов восстановлением сернистого газа, либо из сероводорода, содержащегося в коксовом газе. [c.42]

Согласно многим методикам, объемистый бурый осадок отфильтровывают, тщательно промывают водой, как в описанг-юм выше опыте, и даже экстрагируют в аппарате Сокслета для полного извлечения продукта реакции, который часто очень прочно адсорбируется осадком. Энергичное кипячение приводит к коагуляции осадка и ускоряет фильтрование, однако эта операция требует времени. Во всех случаях получают большой объем водного раствора, из которого после подкисления извлекают продукт реакции путем испарения и экстрагирования растворителями. Там, где это применимо, более простой методикой является подкисление реакционной смеси и пропускание сер1и1Стого газа (или добавление ЫаН80 )+НС1) для восстановления МпО до растворимого сульфата. Таким путем удается избежать длительного процесса фильтрования и промывки и уменьшить объем водного раствора, так как растворенное неорганическое вещество снижает растворимость органического соединения. Вероятно, многие методики, в которых рекомендуется отделять Л пОо фильтрованием, можно улучшить, если ввести восстановление сернистым газом. [c.86]

Этой реакцией и пользуются для технического получения двугалоидных арсинов, применяемых, как ценные О. В. При этом обычно или восстановление сернистым газом алкил-мышьяковой кислоты ведется в растворе, содержащем большой избыток свободной галоидоводо-родной кислоты или же раствор насыщается хлористым водородом уже после восстановления алкил-мышьяковой кислоты в окись Образующийся в этих условиях алкил-двугалоидный арсин выделяется в виде масла и либо прямо отделяется делительной воронкой, либо отгоняется с водяным паром. [c.158]

По Каппельмейеру соединение I при восстановлении сернистым газом, не проходя стадии образования окиси, переходит непосредственно в дифенилхлорарсин по уравнению [c.83]

Восстановление этой кислоты сернистым газом в присутствии соляной кислоты приводит к 10-хлор-5,10 дигидрофенарсазину (адамситу). Указанные авторы получили как сам адамсит, так и значительное число его производных следующим путем конденсацией анилина с о-бромарсоновой кислотой (по Ульману) получается дифениламин-2-арсоновая кислота, которая при восстановлении сернистым газом в солянокислой среде преврагцается с замыканием цикла в адамсит. Процесс может быть изображен следующей схемой [c.104]

Детальному рассмотрению подвергнут вопрос о возможности цепных реакций в объеме фазы при обычном гетерогенном и энзиматическом катализе. В работах М. В. Полякова по гетерогенно-гомогенным окислительным реакциям показана возможность зарождения цепей на твердых поверхностях и перехода их в объем. Опытами А. Н. Баха, Н. Н. Семенова, И. В. Мочан и других исследователей показано также, что < катализ на расстоянии может наблюдаться в тех случаях, когда с поверхности контакта в фазу могут поступать активные частицы, способные зарождать гомогенные цепи. И. М. Ковальский недавно разработал метод одновременного контроля течения реакции в объеме и на поверхности и установил, что ряд реакций (например, восстановление сернистого газа окисью углерода, взаимодействие хлора с водородом в присутствии кислорода и др.), считавшихся типично гетерогенными, в действительности протекает по цепному механизму в объеме и только индуцируется катализаторами, т. е. одновременно происходят объемный и поверхностный процессы. [c.10]

Применяя эту формулу к реакции восстановления сернистого газа окисью углерода ЗСО + SO2 = 2С0г -Ь OS, катализируемой окисью алюминия AI2O3, Богоявленская и Ковальский [32] нашли, что на катализаторе выделяется только 3—4% тепла реакции (при 570—615° С). Отсюда был сделан вывод о том, что в условиях опытов реакция представляет собой гомогенную реакцию, основные стадии которой протекают в газовой фазе, и лишь инициируемую на поверхности твердого катализатора. Согласно опытам Богоявленской и Ковальского, гомогенной является также и реакция восстановления сернистого газа водородом, катализируемая той же окисью алюминия. Однако в отличие от предыдущей реакции, здесь стадия гетерогенного инициирования реакции эндотермична, что обнаруживается по охлаждению катализатора в ходе реакции. В отличие от двух предыдущих реакций, реакция окисления сернистого газа на платине при температуре 500° С и давлении 100 мм рт. ст. целиком протекает на поверхности катализатора, т. е. целиком гетерогенна. [c.42]

О влиянии сернистого газа на анодную реакцию ионизации металла можно судить по кривым анодной поляризации, приведенным на рис. 142, 143 и 144. Скорость анодного процесса растворения меди в присутствии сернистого газа меняется незначительно поляризационные кривые, снятке в чистой атмосфере, и в атмосфере, содержавшей 1,0% 502, почти совпали. Несколько сдвинуты лишь начальные участки кривых, что главным образом обусловлено облагораживанием стационарного потенциала электрода вследствие протекания на нем катодной реакции восстановления сернистого газа. Поляризуемость же анода, как это видно из кривых, не изменилась. [c.211]

Изложенный выше зжспериментальный материал показывает, что восстановление сернистого газа на меди, железе и алюминии протекает в кислой среде, возникающе за счет растворения самого сернистого газа, довольно легко. [c.218]

Для того чтобы предотвратить одновременное восстановление сернистым газом НаТеОз и НаВеОз, надо создать высокую кислотность раствора — более 27% (объемн.) НС1 (1,19). [c.514]

При восстановлении сернистым газом кипящего щелочного раствора монохромата натрия (с добавкой МагСОз или NaOH) достигается практически полное осаждение гидроокиси хрома (при понижении pH до 5,3) по реакции [c.618]

Гравнметрпческпн метод определения теллура путем восстановления сернистым газом в кислых растворах известен давно. В качестве восстановителей используют также Sn la и гидразин. Осаждение теллура (IV) обычно ведут в растворах с концентрацией НС1 1,5—5 М, при этом селен (IV) также восстанавливается. В среде концентрированной НС1 восстанавливается только селен (IV), теллур переходит в фильтрат и может быть осажден после разбавления раствора. Для коагуляции осадка теллура раствор кипятят. Мелкодисперсные частицы теллура могут окисляться, что является источником ошибок. Чтобы избежать окисления теллура, осадок промывают для освобождения от хлоридов, затем промывают этанолом или изопронанолом и сушат при 90 °С. Этот метод подробно обсужден в обзоре [4]. [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология