Окислительно-восстановительные методы точка эквивалентности

И. М. Кольтгоф, В. А. Стенгер. Объемный анализ. Госхимиздат, 1950, (т. I. 376 стр.) и 1952, (т. И, 444 стр.). В т. I рассматриваются теоретические основы объемного анализа. Изложена теория методов нейтрализации и соединения ионов, приведены кривые титрования для различных случаев метода нейтрализации. Отдельные главы содержат материал ио теории методов окисления-восстановления, теории индикаторов, по ошибкам титрования. Рассмотрены явления адсорбции и соосаждения, катализа и индукции, применение объемных методов в органическом анализе описаны теоретические положения, касающиеся применения физико-химических методов для определения точки эквивалентности. В т. 11 книги изложено практическое применение методов нейтрализации, осаждения и комплексообразования. В томе 111 (840 стр., 1961 г.) описано применение окислительно-восстановительных методов объемного анализа. [c.486]

В окислительно-восстановительных методах титрования, так же как в методах кислотно-основного взаимодействия, возможны различные способы индикации точки эквивалентности. [c.288]

В окислительно-восстановительных методах титрования потенциал точки эквивалентности находят из величин нормальных потенциалов окислителя и восстановителя. [c.313]

Окислительно-восстановительные методы титрования являются, по-видимому, наиболее распространенными методами титриметрического анализа. В литературе описаны методы определения более семидесяти неорганических ионов. Окислительно-восстановительные методы можно также использовать для определения многих органических веществ. Окислительно-восстановительные реакции с участием ионов обычно проходят достаточно быстро, что позволяет проводить прямое титрование до точки эквивалентности. В то же время при определении органических соединений в большинстве случаев лучше добавлять избыток титранта, а затем проводить обратное титрование. [c.351]

К числу титрометрических методов относятся метод нейтрализации и различные окислительно-восстановительные методы перманганатометрия, иодометрия, хроматометрия и др. Титрометрические методы основаны на титровании, т. е. добавлении к определенному объему раствора с неизвестной концентрацией раствора вещества с точно установленной концентрацией. Поскольку вещества вступают в реакции между собой в строго эквивалентных количествах, то установив каким-нибудь образом окончание реакции, определяют, сколько израсходовано реактива известной концентрации. После этого можно вычислить содержание определяемого иона в исследуемом объеме. Если в этом объеме была растворена навеска какого-то вещества, находят содержание иона и в этой навеске. [c.72]

Если предположить протекание окислительно-восстановительной реакции, то ее продукты должны содержать таллий (I). Как установлено нами, таллий (I) не осаждается ХДТ, поэтому его определение проводили в фильтрате (после точки эквивалентности) весовым и фотометрическим методами [9]. [c.83]

Многие химические процессы, применяемые в промышленности, и главным образом в основном химическом синтезе, основаны на реакциях твердой фазы с газом. К таким процессам относятся, например, получение металлов восстановлением газами, обжиг сульфидных руд, получение основных полупродуктов неорганического синтеза — аммиака, серной кислоты и многих органических соединений методами гетерогенного катализа, а также очистка веществ и выращивание монокристаллов (полупроводниковая промышленность). Очень важно здесь то, что в таких гетерогенных системах концентрация дефектов зависит не только от температуры, но и от равновесия между соответствующими компонентами твердой и газовой фаз. Так, например , состав решетки NiO меняется при увеличении парциального давления кислорода, причем в результате окислительно-восстановительной реакции увеличивается количество ионов О - в решетке и одновременно образуется эквивалентное количество ионов Ni +. В соответствии с требованиями об электронейтральности системы в целом, в решетке появляются катионные вакансии [c.435]

В ходе кондуктометрического титрования происходит замещение конов, находящихся в анализируемом растворе и участвующих в реакции с титрантом, ионами титранта, электропроводность которых больше или меньше электропроводности ионов анализируемого раствора. Этим обусловлено получение восходящих или нисходящих ветвей кривых кондуктометрического титрования. После точки эквивалентности титрант уже не расходуется, поэтому обычно получают восходящие прямые, угол подъема которых зависит от электропроводности титранта. Точность индикации точки эквивалентности определяется углом пересечения прямых он должен быть возможно более острым, тогда точность определения достигает 0,3%. Обычная же точность метода до 1%. Наиболее острый угол пересечения прямых получается при кислотно-основном кондуктомет-рическом титровании, так как ионы Н+ и 0Н вносят особенно большой вклад в электропроводность раствора (см. табл. Д.21). Наряду с реакциями кислотно-основного взаимодействия в кондуктометрии можно применять многие реакции осаждения и некоторые реакции комплексообразования. В принципе кондуктометрия годится и для индикации точки эквивалентности в окислительно-восстановительном титровании, если оно сопровождается изменением концентрации ионов НзО+. Но все же лучшие результаты дают в зтом случае другие методы индикации. [c.324]

Кроме того, измерение ЭДС позволяет определять конечные точки титрования ионов, участвующих в электродном процессе. Используется цепь, состоящая из электрода сравнения и электрода, в котором осуществляется титрование. При последовательном добавлении одинаковых порций титранта наиболее резкие изменения ЭДС наблюдаются вблизи точки эквивалентности. Метод может быть применен нри окислительно-восстановительном титровании, при титровании комплексообразующими реагентами, а также по методу осаждения. [c.245]

Метод титрования с биметаллическими электродами основан на том, что потенциалы некоторых инертных электродов не реагируют на изменение состава электролита в эквивалентной точке (палладий, вольфрам, графит, карборунд). Индикаторным служит платиновый электрод. Метод может быть использован, например, при окислительно-восстановительном титровании. [c.196]

В разделе о классификации методов химического анализа указывалось, что в основе титриметрических методов могут быть реакции самых различных типов кислотно-основные, окислительно-восстановительные, реакции осаждения или образования комплексных соединений. Тем не менее во всех этих случаях весьма существенно правильно определить так называемую точку эквивалентности, т. е. момент титрования, когда достигнуто эквивалентное отношение реагирующих компонентов —определяемого вещества и реагента. [c.114]

Некоторые косвенные определения методом осаждения и комплексообразования также основаны на применении платинового электрода. В анализируемый раствор вводят окислительно-восстановительную систему, т. е. раствор, содержащий ионы какого-либо металла в двух степенях окисления. Далее в раствор погружают платиновую проволоку и приступают к титрованию. Рабочий раствор подбирают так, чтобы он реагировал с одним из ионов окислительно-восстановительной системы, но чтобы это взаимодействие происходило только после завершения основной реакции между определяемым веществом и рабочим раствором. В результате этого взаимодействия нарушается первоначальное соотношение концентраций окисленной и восстановленной форм, и в соответствии с этим Б точке эквивалентности изменяется потенциал платинового электрода. [c.465]

Однако недостатком этого метода является то, что при непосредственном титровании растворов урана (IV) вследствие медленного протекания реакции конечная точка получается очень нечеткой. В связи с этим к раствору урана (IV) предварительно прибавляют раствор соли железа (III) для окисления урана (IV) до урана (VI) и затем уже титруют образовавшееся в эквивалентном количестве железо (II) в присутствии фосфорной кислоты, необходимой для связывания железа (III) [668]. Связывание как введенного избытка железа (III), так и железа (III), образующегося в процессе титрования, позволяет увеличить разницу между окислительно-восстановительными потенциалами систем Сг (VI)/ r (III) и Fe (III)/Fe (II) и тем самым дает возможность проводить титрование при комнатной температуре с хорошей конечной точкой. Определение ведут в достаточно больших объемах для ослабления окраски образующихся солей Сг (III). [c.91]

Ник,ель можно определять также методом обратного титрова ния, что удобно, так как в этом случае небольшая скорость ре акции не играет роли. Обратное титрование можно проводить рас твором меди в присутствии, например, ПАН [56 (43), 56 (46)], каль ценна W [59 (9)] или о-дианизидинтетрауксусной кислоты[60 (153)] Два соединения, упомянутые последними, явл яются флуоресцент ными индикаторами. Можно также проводить титрование раство ром цинка с помощью косвенной окислительно-восстановительной индикации точки эквивалентности гексацианоферратами(II) и (П1) и диметилнафтидином [55 (67)] или бензидином [56 (99)]. Киннунен рекомендует проводить обратное титрование раствором соли тория [c.244]

В титриметрических окислительно-восстановительных методах используют индикаторы двух типов. Индикаторы первого типа образуют окрашенные соединения с определяемым веществом или титрантом. Точку эквивалентности с помощью индикаторов этого типа определяют по исчезновению окраски раствора, если окрашенное соединение было образовано определяемым веществом с индикатором, или по появлению окраски, если окрашенное соединение возникает при взаимодействии индикатора с титрантом. Например, при различных иодометрических определениях, когда в качестве титранта используют раствор иода, точку эквивалентности определяют по появлению синей окраски иодкрах-мала. Если иод титруют тиосульфатом натрия, то точку эквивалентности фиксируют по исчезновению синей окраски. К этому же типу индикаторов можно отнести и интенсивно окрашенные титранты, например КМПО4. В этом случае конец титрования определяют по неисчезающему красному окрашиванию раствора, вызванному добавлением избыточной капли перманганата. [c.272]

Титриметрические методы подразделяются на две большие группы. В первую группу входят методы, основанные на ионных реакциях нейтрализация, осаждение и комплексообразование. Во вторую группу входят окислительно-восстановительные методы, основанные на реакциях окисления — восстановления, которые связаны с переходом электронов от одной частицы к другой. Применяемые реакции должны удовлетворять ряду требований. Реакция должна проходить количественно по определенному уравнению без побочных реакций. Реакция должна протекать с достаточной скоростью, поэтому необходимо создавать оптимальные условия, обеспеч1шающие быстрое течение реакции концентрацию реагирующих веществ и среду, в которой протекает реакция, температуру и в ряде случаев катализатор. Установление точки эквивалентности должно производиться достаточно надежно. Во многих случаях для этого применяют специальный индикатор. [c.325]

Из окислительно-восстановительных методов наибольшее признание получил метод окисления двухвалентного кобальта до трехвалентного раствором гексацианоферриата калия в слабощелочной среде. Титрование проводится обычно в аммиачном растворе, содержащем цитраты точку эквивалентности устанавливают потенциометрическим или амперометрическим способом. Основное достоинство метода состоит в том, что число мешающих определению элементов невелико и их влияние легко устранить маскировкой. Известен также ряд перманганатометрических методов. Кобальт осаждают в трехвалентной форме, например в виде Со(ОН)з или К2МаСо(М02)б, осадки обрабатывают непосредственно раствором Ре504 или другими восстановителями, а затем титруют избыток восстановителя раствором перманганата. Описана, кроме того, методика осаждения кобальта щавелевой кислотой с последующим титрованием связанного с кобальтом оксалата раствором перманганата. [c.106]

В некоторых люминесцентных методах анализа флуоресцирующее вещество выступает как индикатор при объемных определениях. Так, например, флуоресцирующие индикаторы могут быть с успехом применены при реакциях нейтрализации в точке эквивалентности происходит резкое изменение света флуоресценции. В табл. 30 приведены некоторые флуоресцирующие индикаторы, pH перехода их и характер изменения окраски. Обращает на себя внимание очень узкий интервал перехода pH для ряда индикаторов, что особенно ценно. Точно так же флуоресцирующие индикаторы могут быть применены при окислительно-восстановительных методах анализа. Например, титрование восстановленного молибдеаа перманганатом калия можно вести в присутствии родамина В. [c.427]

Изменение окраски раствора в точке эквивалентности в кпслотноосновном методе титрования происходит при использовании цветных индикаторов, в окислительно-восстановительном методе титрования в простейшем случае окраску меняет титруемый или титрующий реагенты. В связи с этим конец титроваиия может быть зафиксирован визуально. Более на-дежно использовать для этой цели фотоколориметрическую регистрацию еще и потому, что выход индикатора можно легко согласовать с самописцем, работая с несложным усилителем. [c.261]

В таких случаях точку эквивалентности иногда фиксируют по изменению некоторых физических свойств раствора при титровании. На этом принципе основаны электротитриметричес-кне методы анализа. Таковы, например, кондуктометрический метод, при котором точку эквивалентности находят, измеряя электропроводность раствора, потенциометрический метод, основанный на измерении окислительно-восстановительного потенциала раствора, и др. [c.194]

К первой группе относятся потенциометрический метод (изменение окислительно-восстановительного потенциала раствора электролита, омывающего один из электродов ячейки, обусловленное реакцией с участием определяемого компонента газовой смеси и зависящее от его концентрации мерой концентрации является изменение э. д. с. ячейки), амперо метрический метод (в деполяризационном его варианте используется зависимость силы диффузионного тока, возникающего в поляризованной ячейке под деполяризующим действием определяемого компонента, от концентрации этого компонента газовой смеси) и кулонометрический метод (тот же амперометрический метод, но осуществляемый в услопиях количественного проведения электрохимической реакции перевода определяемого вещества газовой смеси в другую форму или другое соединение мерой концентрации является количество израсходованного на реакцию электричества или, при непрерывном стабилизированном подводе контролируемой газовой смеси, ток во внешней цепи ячейки). Кулонометрические ЭХ-газоанализаторы обычно выпускаются как автоматические титрометры непрерывного действия с так называемой электрохимической компенсацией. Мерой концентрации определяемого компонента газовой смеси служит в этих приборах ток электролиза, выделяющий из раствора электролита (в котором растворяется определяемый газ) титрант в сте-хиометрических количествах, что обеспечивается электрометрическим измерением точки эквивалентности и автоматическим управлением током электролиза. [c.612]

Соответственно различают потенциометрический, амперомет-рический и кондуктометрический способы индикации конца титрования. В потенциометрическом способе, заимствованном из потенциометрического метода титрования, чаще всего используют либо стеклянный электрод — для кислотно-основного титрования, либо платиновый — для окислительно-восстановительного титрования. Поскольку потенциал стеклянного электрода связан с pH раствора простой зависимостью = 0,059 pH, то очевидно, что вблизи от точки эквивалентности, когда происходит резкое изменение pH раствора, должно происходить и резкое изменение потенциала электрода, которое может быть фиксировано визуально, либо автоматически (например, самописцем) с помощью соответствующей электронной схемы. Аналогичная зависимость существует для окислительно-восстаиови-тельной системы [c.261]

Одним НЗ методов окислительно-восстановительного титрования является перманганатометрия. Метод перманганатометрии основан на реакциях окисления восстановителей перманганатом калия. Чаще всего титрование проводят в кислой среде. Это обусловлено тем, что в кислой среде МПО4-ИОН, окрашивающий раствор в розовый цвет, восстанавливается до бесцветного иоиа что позволяет достаточно точно фиксировать точку эквивалентности титрования без применения индикаторов. Кро.ме того, окислительная способность перманганата в кислой среде несравненно выше и, следовательно, область применения шире, чем в нейтральной и щелочной средах. [c.104]

Концентрацию определенного компонента раствора (как заряженного, так и незаряженного) можно контролировать потенциометричес-ки, если подобрать электрод, потенциал которого определяется реакцией, включающей этот компонент Проводя титрование анализируемого компонента, потенциометрически определяют конечную точку титрования по резкому изменению потенциала электрода в точке эквивалентности. Так, используя электрод, потенциал которого зависит от pH раствора, можно провести потенциометрическое титрование кислоты или щелочи по методу нейтрализации. Индифферентные электроды используются для титрования обратимых окислительно-вос-становительных систем (окислительно-восстановительное потенциометрическое титрование). Широко применяется также потенциометрическое титрование по методу осаждения или комплексообразования. В этом случае рабочий электрод должен быть обратим по отношению к компоненту раствора (чаще иону), который в процессе титрования образует осадок или комплекс. [c.123]

Некомпенсационный метод потенциометрического титрования относительно прост, его используют в экспресс-анализах, не требующих большой точности. Индикатором в некомпенсационной схеме (рис. 35) (нуль — инструментом) служит милливольтметр со шкалой на 16—17 мВ, гальванометр ЛИФП с чувствительностью 10 и др. нуль на шкале индикатора должен быть посредине. Для ацидиметрического, алкалиметрического, оксиди-метрического и другого титрования подбирают соответствующий индикаторный электрод и электрод сравнения. Основные недостатки метода медленное установление равновесных потенциалов вблизи точки эквивалентности некоторое расхождение при параллельных титрованиях нечеткость показаний нуль-инструмента влияние на потенциал индикаторного электрода посторонних ионов (особенно в окислительно-восстановительных системах). Некомпенсационный метод титрования осуществляют разными приемами. [c.169]

Из титриметрических методов, основанных на окислительно-восстановительных реакциях, в аналитической практике широкое применение имеет перманганатометрия, использующая в качестве титранта раствор перманганата калия. При добавлении в темно-фиолетовый раствор перманганата калия какого-либо восстановителя окраска раствора перманганата калия исчезает (окислитель одновременно играет роль индикатора). При титроваиии следует установить момент, когда одна капля раствора перманганата окрасит весь титруемый раствор в неисчезающий в течение 1—2 мин бледно-розовый цвет. Этот момент соответствует точке эквивалентности. По объему раствора перманганата калия, пошедшему на титрование исследуемого вещества, и известной концентрации (нормальности) титранта находится концентрация изучаемого восстановителя в растворе. [c.318]

Кроме перманганатометрии к окислительно-восстановительным титриметрическим методам анализа относятся иодометрия (титрант Ь), хроматометрия (К2СГ2О7), броматометрия (КВгОз), цериметрия [ 6(804)2], ванадатометрия (ЫаУОз) и др. Точка эквивалентности при титровании этими методами устанавливается с помощью окислительно-восстановительных индикаторов. [c.328]

В качестве индикаторов используются также вещества, которые в точке эквивалентности меняют свою структуру (вследствие изменения pH, окислительно-восстановительного потенциала системы или концентрации ионов), что сопровождается резким изменением светоиоглоще-ния раствора. Например, при титровании по методу нейтрализации с кислотно-основным индикатором в точке эквивалентности содержание определенной формы индикатора, поглощающей при выбранной длине болны, резко возрастает. При дальнейшем прибавлении титранта светопоглощение не изменяется (см. рис. 105, кривая 6). [c.267]

Кривые титрования кислотно-основного, по методу осаждения и хелато-метрического. При кислотно-основном THT[jOBaHnH значение pH в системе титруемое вещество — титрант рассматривается как функция степени оттитровывания. При титровании слабых протолитов в области до точки эквивалентности имеет место формальное сходство кривой титрования с кривой, соответствующей окислительно-восстановительным системам. Подставив в уравнение (3.1.29а) относительное содержание основания = х, получим следующее выражение [c.65]

Наиболее часто применяют потенциометрический метод индикации. Используя окислительно-восстановительный или ионселективный электрод (ср. разд. 4.2.1), потенциал можно измерять как логарифмическую функцик> концентрации титруемого вещества или титранта и экспериментальным путем получить такие же кривые, которые были рассмотрены ранее при описании равновесия. Скачок на кривой титрования соответствует его конечной точке. Однако не всегда нужно снимать всю кривую. Во многих случаях достаточно оттитровать анализируемый раствор до заданного конечного потенциала. Потенциал в точке эквивалентности, так называемый потенциал скачка Ей, находят из условия эквивалентности [для этого ср. уравнение (3.1.32)] [c.73]

Основная идея потенциометрического метода титрования заключается в том, что изменение цвета индикатора здесь заменено изменением потенциала какого-либо электрода, обратимого относительно ионов титруемого вещества. Такой электрод называют индикаторным электродом. Потенциал. индикаторного электрода вблизи эквивалентной точки, как и в течение всего времени пребывания его в растворе, является логарифмической функцией активности, и резкое изменение потенциала наблюдается потому, что логарифм активности действующих в реакции ионов в точке эквивалентности резко изменяется от одной-двух капель пр1ил ваемого реагента. Методы потенциометрического титрования применимы в случаях реакций осаждения, комплексообразования и окислительно-восстановительных реакций. [c.183]

Индикаторные электроды в методах окисления— восстановления. При окислительно-восстановительном титровании изменяется соотношение концентраций окисленной и восстановленной форм определяемого иона в растворе. Так, при титровании ионов железа (И) перманганатом концентрация ионов Ре + уменьшается, а концентрация ионов Ре + возрастает. После точки эквивалентности в растворе практически отсутствуют ионы железа (И), но введенный избыток перманганата создает окислительно-восстановительную систему МпО /Мп . Потенциал индикаторного электрода должен фиксировать изменение соотношения концентраций окисленной и восстановленной форм. Для этого обычно применяют платиновый элек- [c.466]

Другое условие успешной реализации химических методов, имеющее решающее значение в титриметрии, наличие способов установления точки эквивалентности при взаимодействии компонентов. Поскольку вблизи точки эквивалентности многие физикохимические свойства (окислительно-восстановительный потенциал, pH, электрическая проводимость, температура) и соответствующие аналитические сигналы анализируемых систем изменяются заметный образом (резко возрастают, падают или меняют наклон), большую долю из общего арсенала физико-химических методов составляют методы, основанные на инструментальной регистрации точки эквивалентности. Это — рН-потенциометрия и другие виды потенциометрического титрования, кондуктометриче-ское, амперометрическое, калориметрическое и спектрофотометрическое титрование. Сами по себе физико-химические методы анализа обычно малоспецифичны, поскольку в большинстве случаев основаны на измерении аддитивных или коллигативных свойств. Аддитивные свойства многокомпонентных систем — свойства, которые могут быть представлены или выражены в виде суммы свойств отдельных компонентов, составляющих систему. Колли-гативные свойства систем — свойства, зависящие от числа частиц в единице объема или массы, но не зависящие от их природы. Измерение электрической проводимости позволяет получить информацию о концентрации токопроводящих частиц в растворе, [c.14]

Определение с фторидом. Потенциометрическое определение алюминия основано главным образом на титровании фторидом. Имеется несколько вариантов этого метода. В первоначальном варианте компенсационного потенциометрического титрования, предложенном Тредвеллом и Бернаскони [1232], анализируемый раствор титруют раствором фторида натрия в атмосфере СО2 в присутствии нескольких капель смеси Ре (III) и Ре (II), используя платиновый и каломельный электроды. Ре (III) с фторидом образует аналогичный криолиту, но менее прочный комплекс МадРеРб. При титровании сначала реагирует А1, затем Ре (III) из-за связывания Ре (III) в комплекс резко изменяется величина окислительно-восстановительного потенциала системы Ре ,-Ре ". Этот скачок потенциала соответствует эквивалентной точке. Для лучшего сдвига равновесия авторы предлагают использовать смесь воды и этанола (1 1), насыщенную хлоридом натрия. Титруемый раствор должен иметь pH не ниже 2,1. В растворах с меньшим pH фторидный комплекс разрушается и невозможно установить конец титрования. Вариант Тредвелла и Бернаскони оказался все же не очень удобным для практического применения. Скачок потенциала был не очень резким и одно титрование требовало 40— 50 мин. В дальнейшем другие авторы усовершенствовали его. Показано, что для более резкого изменения потенциала в эквивалентной точке Ре (III) надо вводить в небольших количествах [407]. Согласно Талипову и Теодоровичу [392], резкий скачок наблюдается при введении смеси Ре " и Ре " в соотношении 3,5 1. По мнению Поляк [340] и других [441], можно улучшить метод и сократить продолжительность титрования, если в момент, когда первоначальный потенциал начнет падать, добавить еще немного разбавленной кислоты. При этом потенциал системы возвращается до первоначального значения и остается постоянным до эквивалентной точки. [c.86]

Окисления-восстановления методы (оксидиметрия, от нем. оху(11геп — окислять и. ..метрия) —титриметрические методы в аналитической химии, основанные на реакциях окисления-восстановления. В процессе титрования изменяется окислительно-восстановительный потенциал системы, вблизи точки эквивалентности наблюдается резкое изменение потенциала. О.-в. м. классифицируют в зависимости от применяемого в данной реакции раствора вещества — окислителя или восстановителя. К О.-в. м. относятся перманганометрия, цериметрия, хромато.метрия, иодо-метрия и др. [c.92]

Применение двух поляризуемых электродов позволяет отказаться от солевых мостиков, необходимых при использовании электродов сравнения. Поэтому данный метод широко применяется для титрования в неводных средах, например, при определении воды по Фишеру. При помощи титрования с двумя поляризованными электродами можно проводить многие окислительно-восстановительные титрования, выполняемые в обычном амперометрическом титровании. Кроме того, метод с двумя электродами находит широкое применение при индикации конечной точки в кулонометрическом титровании. Шконец, следует упомянуть и о том, что при титровании с двумя поляризованными электродами можно определять последовательно несколько веществ, подобно тому, как это делается в обычном амперометрическом титровании, но с более резкими перегибами кривой в точках эквивалентности. [c.514]

Другим важным элементом титрования, от которого зависит точность измерения, является метод определения конечной точки. В методах титрования, которые рассматриваются ниже, использовались главным образом потенциометрические способы определения эквивалентной точки при нулевом токе, а также окислительно-восстановительные индикаторы. Небольшое применение нашли методы потенциометрического титрования при заданном токе с двумя поляризованными электродами и совсем не использовались методы потенциометрического титрования при заданном токе с одним поляризованным электродом и метод амперометрического титрования при постоянном напряжении с двумя поляризованными электродами [82], Последние три метода имеют простое аппаратурное оформление и могут иметь серьезные преимущества в определении конечной точки для малообра.-тнмых систем. [c.180]

Кулонометрический метод при заданной силе тока является электронным аналогом окислительно-восстановительных объемных методов и имеет все их особенности, в том числе низкую селективность. Определение эквивалентной точки может производиться различными методами. Обычно ее определяют потенциометрически, для чего рабочий ток на время измерения выключают. [c.238]

Потенциометрическое и кондуктометриче-ское титрование бериллия. Метод потенциометрического титрования растворов солей бериллия фторидом натрия предложен Тараян [419]. Индикаторным электродом служит платина,, электродом сравнения — насыщенный каломельный электрод. В эквивалентной точке после образования фторобериллата натрия ЫагВер4 изменяется окислительно-восстановительный потенциал системы Fe2 "/Fe +. Вследствие резкого понижения кислотности раствора при титровании хлорида бериллия фторидом натрия, последнее следует производить при рП 2,5 (но не ниже pH 2, так как при этом разлагается фторидный комплекс железа). Лучше использовать водно-спиртовой раствор, насыщенный хлоридом натрия, при пропускании СО2. Алюминий мешает титрованию, магний может присутствовать. [c.65]

При наличии окислительно-восстановительных процессов применяют окислительно-восстановительные индикаторы или определяют точку эквивалентности физико-химическими методами, например полярографически или спектрофотометрически. [c.315]

Окислительно-восстановительное титрование. При наличии окислительно-восстановительных процессов применяют окислительновосстановительные индикаторы или определяют точку эквивалентности инструментальными методами. Например, если титровать смесь ионов Fe + и Fe раствором ЭДТА, то в первую очередь вступают во взаимодействие ионы Ре . Как только прореагирует эквивалентное количество комплексов с ионами Fe +, значение pFe для же.пеза (III) скачкообразно повышается, а окислительно-восстановительный потенциал резко падает. Поэтому точку эквивалентности можно фиксировать с помощью окислительно-восстановительных индикаторов. Титрование проводят при рН 3. При этой кислотности ионы Fe даже при значительном избытке ЭДТА остаются в растворе, так как кажущаяся константа устойчивости комплексоната железа (II) FeY незначительна. Железо (II) при pH >7 образует гидрокомплексы в растворе, в котором кроме Опционов не имеется других комплексообразующих анионов. [c.317]

Потенциометрический метод титрования кальция растворами фторида натрия основан на фиксировании конечной точки титрования при помощи окислительно-восстановительной пары, специально добавляющейся в раствор (Ге +/Ге +) [547]. Титрование проводится с гладким платиновым электродом. В точке эквивалентности благодаря связыванию ионов Ге + в комплекс [РеГв1 резко изменяется потенциал системы. Титруют при pH 3,5 в 50%-ном [c.76]

Погролвость. В окислительно-восстановительном титровании как и в фугих титриметрических методах погрешность обусловлена несовпадением аналитического сигнала (Е) в точке эквивалентности и конечной точке титрования и связана с [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология