Получение изопропилового спирта гидратацией пропилена

Одним из важных продуктов нефтехимии является изопропиловый спирт, используемый в больших количествах в качестве растворителя, как сырье для дегидрирования или окисления в ацетон, для получения сложных эфиров и для других целей. Основные количества изопропилового спирта получаются в процессе гидратации пропилена, который во многом аналогичен гидратации этилена. Пропилен так же, как и этилен, может быть превращен в спирт по сернокислотному методу гидратации н прямой гидратацией на твердых катализаторах. Оптимальные условия гидратации пропилена по обоим этим методам несколько мягче, чем при получении спирта из этилена. Сернокислотная гидратация пропилена в промышленности была осуществлена еще в 20-х годах, задолго до организации производства синтети- [c.137]

Существует два способа получения изопропилового спирта сернокислотная гидратация пропилена и прямая гидратация пропилена с участием катализаторов. Процесс сернокислотной гидратации осуществляется в две стадии. В качестве исходного сырья используется либо пропан-пропиленовая фракция с нефтеперерабатывающих заводов, либо пропилен с пиролизных установок нефтехимических предприятий. Сернокислотный метод заключается в том, что пропилен или пропан-пропиленовая фракция поглощается 98%-й серной кислотой, в результате чего получается изопропилсерная кислота. После смешения с водой и нагревания она разлагается с образованием изопропилового спирта и разбавленной серной кислоты. Изопропиловый спирт отгоняется, кислота концентрируется и снова направляется в цикл. Попутно получается диизопропиловый эфир, который после очистки может использоваться как кислородсодержащая добавка при смешении автомобильных бензинов. Весь изопропиловый спирт в России и значительная часть за рубежом получают по сернокислотной технологии. Ее преимуществом является возможность использования пропан-пропиленовой фракции с НПЗ недостатком - получение больших количеств разбавленной серной кислоты, упаривание и очистка которой требует значительных энерге- [c.287]

Изопропиловый спирт (вторичный) ( Hg j HOH получают путем прямой или сернокислотной гидратации пропилена примерно по тем же схемам, что и этиловый спирт из этилена. Так как пропилен значительно легче, чем этилен, реагирует с серной кислотой, режим процесса в этом случае устанавливают более мягкий давление газа (при высоком содержании пропилена) 4—5 ат, температура 25—30°, концентрация серной кислоты 75—80%. Ректификацией образующегося разбавленного спиртового раствора можно получить 88%-ный изопропиловый спирт (азеотропная смесь, кипящая при 80,4°). Для получения 100%-ного изопропилового спирта i абсолютирование) прибегают к ректификации с добавкой третьего вспомогательного компонента. [c.188]

Отделение Сз-углеводородов ректификацией от j- и С4-углеводородов происходит легко и практически не представляет никаких затруднений. Поэтому в одинаковой степени легко выделить пропан-пропиленовый концентрат из отходящих газов колонн стабилизации или из крекинг-газов, полученных любым методом. Такой концентрат пригоден для получения основного продукта химической переработки пропилена — изопропилового спирта [гидратация пропилена в изопропиловый спирт описана в гл. 8, стр. 148]. Однако для производства целого ряда других продуктов, число которых все время возрастает, требуется чистый пропилен, в связи с чем возникает задача отделения его от пропана. С помощью простой ректификации этого достигнуть нелегко, так как относительная летучесть пропилена из смесей с пропаном составляет при 3 ата и —20 всего лишь 1,15. С повышением давления это отношение несколько уменьшается чтобы избежать низких температур и использовать для конденсации газов водяное охлаждение, пропан-пропиленовую фракцию необходимо разгонять под давлением не менее 15 ата. Несмотря на все это, можно без особых затруднений осуществить в большом масштабе получение 98%-ного пропилена [13, 32]. Разделение пропилена и пропана происходит пегче, если применить азеотропную перегонку в присутствии чммиака [32] аммиак изменяет отношение давлений паров пропилена и пропана, увеличивая относительную летучесть пропана. [c.126]

Барботажные реакторы используются в промышленности ООС и в производствах мономеров для проведения многих важных процессов алкилирования бензола этиленом и пропиленом, окисления ацетальдегида в уксусную кислоту, окисления изопропилбензола до гидроперекиси (в производстве фенола и ацетона), димеризации ацетилена в винилацетилен и гидрохлорирования винилацетилена в производстве хлоропрена, гидроцианирования ацетилена в производстве нитрила акриловой кислоты, получения алкилсульфатов при взаимодействии этилена и пропилена с серной кислотой в производствах этилового и изопропилового спиртов косвенной гидратацией соответствующих олефинов и в ряде других случаев. [c.48]

Принципиально эти методы идентичны методам гидратации этилена они отличаются только технологическими параметрами, так как пропилен гидратируется намного легче, чем этилен. Благодаря высокой реакционной способности пропилена с серной кислотой, для гидратации можно применять менее концентрированную серную кислоту и вести процесс при более низких температурах и меньшей продолжительности контакта. Скорость полимеризации растет с температурой и с концентрацией кислоты больше, чем скорость этерификации. Пропилен более способен к побочным реакциям, чем этилен. Для получения наибольших выходов изопропилового спирта и наименьших количеств эфира и сокраш ения удельных расходов серной кислоты и вспомогательных материалов нужно работать с низкими превращениями, т. е. нри низких температурах, даже если для этого необходимо применять высокие давления. [c.431]

Отделение С4-углеводородов ректификацией от Сг- и С4-углеводородов происходит легко. Поэтому не составляет труда также выделить пропилен-пропановый концентрат как из отходящих газов колонн стабилизации, так и из крекинг-газов, полученных любым методом. Такой концентрат используют главным образом для получения изопропилового спирта, образующегося в результате гидратации пропилена (см. гл. УП). [c.111]

Гидратация этилена на фосфорнокислотных катализаторах является основным и наиболее экономичным методом получения этилового спирта. Ценным продуктом является окись этилена, образующаяся нри окислении этилена на серебряных катализаторах. Каталитич. методы позволяют использовать пропилен для получения изопропилового спирта, ацетона, акролеина, нитрила акриловой к-ты, продуктов алкилирования. Путем дегидрирования на окиснохромовых катализаторах бутана, бутиленов, изопентапа производятся в больших масштабах основные мономеры для производства сиитетич. каучука — дивинил и изопрен. Упомянутые уже выше реакции каталитич. ароматизации используются для производства из нефти бензола, толуола и других ароматических углеводородов. [c.231]

Гидратацией пропилена получают изопропиловый спирт. Для получения пропионовой кислоты к пропилену присоединяют бромоводород против правила Марковникова (в присутствии пероксидов), бромид гидролизуют, спирт окисляют. [c.177]

Естественно, как и в случае химического использования этилена, если в процессах на основе пропилена можно применять пропилен меньшей концентрации и меньшей степени очистки, то целесообразно создание секции выделения пропилена с меньшим количеством ректификационных колонн и узлов очистки, что значительно сокращает капитальные и эксплуатационные затраты. Такими процессами, например, являются сернокислотная гидратация пропилена в изопропиловый спирт, алкилирование бензола пропилено м с целью получения кумола в присутствии серной кислоты и т. п. [c.70]

Рунге и его сотрудники установили [138], что в присутствии вольфрамовых катализаторов при 260—320° С и 80—200 атм пропилен, насыщенный парами воды, за один проход конвертируется на 8,8%. При этом выход изопропилового спирта составляет 94% на прореагировавший пропилен, полученный конденсат содержит 20% изопропилового спирта. Срок службы катализатора превышает 1000 час. По патентным данным [139] оптимальными условиями прямой гидратации на фосфорной кислоте, нанесенной на пористые носители (силикагель, кизельгур и др.), являются температура 180° С, давление 18 атм. Конверсия пропилена в этих условиях достигает 4—5%, выход спирта доходит до 200 л катализатора в час. [c.140]

Сернокислотная гидратация пропилена протекает легче, чем гидратация этилена. Это обстоятельство, особенно если учесть склонность углеводородов к полимеризации, позволяет говорить о некотором преимуществе пропилена по сравнению с этиленом. В качестве исходного сырья обычно используют пропилен-пропановую смесь, полученную при переработке газов термического или каталитического крекинга и освобожденную от Сг- и С4-углеводородов эта смесь содержит от 30 до 85% пропилена. Концентрация серной кислоты, применяемой для поглощения, колеблется от 70 до 93% в патентной литературе чаще всего упоминается 90-процентная кислота. Температура должна быть ниже 40°С применение давления и хорошее перемешивание благоприятно влияют на ход процесса. На каждый килограмм затраченной серной кислоты можно получить до 0,6 кг изопропилового спирта. [c.134]

Наиболее широко используемый процесс получения спиртов из олефинов — абсорбция олефина серной кислотой с последующим добавлением воды для гидролиза образующегося сульфата. Ион карбония может атаковать воду с непосредственным образованием спирта. Абсорбция пропилена проходит более легко, чем этилена, а изобутилен абсорбируется еще легче. Концентрация используемой серной кислоты зависит от природы гидратируемого олефина. Способ гидратации олефина может быть выбран на основании относительной устойчивости ионов карбония, образующихся при протонировании. Пропилен и изобутилен дают изопропиловый и трет-бутиловый спирты соответственно [c.132]

Более экономичным методом получения Н2О2 является окисление углеводородов. Например, газ пропилен СНзСН = СН2 гидратацией превращают в изопропиловый спирт СНзСН(ОН)СНз, окисляя который кислородом получают ацетон СНзСОСНа и Пероксид водорода в соотношении по массе 1,7 1., [c.235]

Уменьшение количества водяных паров, содержащихся в исходной смеси, также приводит к снижению степени превращения этилена в спирт, но одновременно повышается концентрация спирта в получаемом спиртоводяном конденсате, что имеет существенное значение при промышленном осуществлении реакции прямой гидратации. Аналогичные закономерности наблюдаются при термодинамическом расчете реакции присоединения воды к пропилену при получении изопропилового спирта. [c.83]

Катализатором для гидратации пропилена в паровой фазе является также фосфорнокислый бор . При проведении над, этим катализатором смеои равных объемов пара и пропилена с объемной скоростью 1000 обратных часов при 200° и атмосферном давлении был получен конденсат, который содержал 1 % (весовой) изопропилового, спирта, что соответствует выходу в 98—99% на взятый в реакцию пропилен и превращению около 0,3% пропилена за время контакта в 3,6 се- [c.342]