Метод изотопных меток

Более широкое масс-спектрометрическое изучение других простых гетероциклических систем будет плодотворной областью дальнейших исследований. Примеры, приведенные в этой главе, показывают, что изучение распада близких представителей определенного ряда гетероциклических соединений — предпочтительно в сочетании с методом изотопной метки или масс-спектрометрией высокого разрешения — может привести к правильным представлениям о путях распада подобных гетероциклических систем. Сделанные на основании этих данных общие выводы могут быть с уверенностью использованы при установлении строения более сложных соединений, содержащих такие же гетероциклические ядра. [c.310]

НИЯ интенсивности пика молекулярного иона (для точного определения молекулярного веса). Касаясь широко применяющегося в масс-спектрометрии метода изотопной метки, автор тщательно анализирует возможные осложнения. Важные практические приложения отмечаются при обсуждении изотопных пиков. [c.8]

Многочисленные вопросы остаются пока без ответа. К счастью, однако, имеются методы, посредством которых эти вопросы могут быть разрешены. Метод изотопной метки, ИК-спектроскопия, электронный и ионный проекторы, метод ЭПР, электронография, [c.91]

Наиболее распространенным способом изучения механизма реакции оказался метод изотопной метки, которая представляет, например, более тяжелый изотоп элемента. Так, для реакции бензойной кислоты с метанолом, меченным кислородом-18 [c.53]

Осколочный ион с любой номинальной массой может образоваться по различным механизмам. Так, методами изотопной метки ( С) и при измерениях с низкими энергиями электронного пучка было показано, что отщепление СНз от стильбена идет по меньшей мере по двум различным путям [353]. [c.107]

Метод изотопной метки основан на том, что к растущей культуре прибавляют интермедиат, например меченую глутаминовую кислоту. Она препятствует своему эндогенному синтезу и включается в биосинтез белка. Затем, выделяя и фракционируя белок клеточной популяции, обнаруживают метку и в других аминокислотах, в частности в пролине и аргинине, следовательно, глутаминовая кислота — их предшественник. [c.20]

Применения ядерной химии. Радиоактивные метки. Радиометрический анализ. Методы изотопного разбавления. Удельные активности. Датирование событий при помощи радиоактивного углерода и другими изотопными методами. [c.404]

Для изучения закономерностей структурно-изотопных перегруппировок, имеющих место в условиях процессов алкилирования, разработан комплексный метод, позволяющий определять миграцию изотопной метки, фиксированной в исходных модельных соединениях. В основе этого метода [168—171] лежит использование спектроскопии ЯМР, обладающей рядом преимуществ при количественном структурном анализе стабильных протонов водорода и углерода. [c.88]

На основании полученных ранее экспериментальных данных было высказано мнение, что реакция алкилирования бензола олефинами протекает по электрофильной схеме замещения с промежуточным образованием карбокатионов. Изменение условий экспериментов, природы катализаторов, структуры и длины цепи алкилирующего олефина влияет на соотнощение скоростей реакций алкилирования и изомеризации и тем самым определяет изомерный состав целевых продуктов. В данном разделе будут рассмотрены пути перераспределения изотопной метки О между компонентами реакции алкилирования в зависимости от условий. Для уточнения механизма взаимодействия ароматических углеводородов с олефинами проведено алкилирование дейтеро-обогащенного бензола этиленом, пропиленом, бутеном-1 и буте-ном-2 (табл. 4.2). Полученные алкилбензолы после разделения на препаративном хроматографе анализировали методами ИК-, масс- и ПМР-спектроскопии. [c.89]

Точность измерения чисел переноса в методе движущейся границы определяется точностью отсчета положения этой границы. Обычно для этого используют различие в показателях преломле-ичя исследуемого (КС1) и индикаторного (ВаСЬ) растворов, а положение границы раздела в каждый момент времени регистрируется специальной оптической системой. Для регистрации положения границы раздела можно использовать радиоактивные изотопы соответствующих элементов. Определенными достоинствами обладает вариант метода движущейся границы, в котором используются две изотопные метки изучаемого ионного компонента и растворителя (Ю. П. Степанов, А. И. Горшков, 1980). После пропускания определенного количества электричества фиксируют изменение положения обеих меток, что позволяет сразу определить подвижность изучаемого ионного компонента относительно растворителя в целом и не требует введения описанных выше поправок. [c.73]

В идеале, для установления механизма фотохимической реакции следовало бы знать состояния всех молекул, участвую-ш,их в реакции, их энергию и время жизни, а также все побочные реакции. Практически далеко не все эти данные бывают доступны. Установление истинных путей превраш,ения всех молекул, поглотивших квант света, и всех свободных радикалов, образуюш,ихся в фотохимическом процессе, представляет собой аналитическую задачу, решение которой до настоящего времени едва ли было возможно... [47]. Методы определения механизмов фотохимических реакций по существу не отличаются от методов определения механизмов обычных органических реакций (гл. 6) идентификация продуктов, изотопная метка, детектирование и улавливание интермедиатов, изучение кинетики. Однако в случае фотохимических реакций появляется ряд новых факторов 1) образование большого числа продуктов, до 10—15 соединений 2) возможность изучать кинетику реакции в зависимости от большего числа переменных, так как на скорость реакции влияет интенсивность или длина волны падающего света 3) возможность детектировать исключительно короткоживущие интермедиаты, используя технику флеш-фотолиза. Кроме того, имеются еще два специальных метода. [c.321]

То, что в подходящих условиях реакция может идти по этому механизму, было продемонстрировано с помощью изотопной метки [189] и других методов [190]. Однако наличие продуктов диспропорционирования и димеризации не всегда означает, что происходит свободнорадикальный процесс отрыва водорода, и в некоторых случаях те же продукты могут получаться другим путем [191]. Как говорилось ранее (т. 1, разд. 5.11), продукт реакции между карбеном и молекулой может обладать избыточной энергией. Поэтому субстрат и карбен могут реагировать по механизму 1 (процесс прямого внедрения) и образующееся соединение за счет избыточной энергии может распадаться на свободные радикалы. В этом случае свободные радикалы образуются после истинной реакции внедрения. [c.447]

С ломощью радиоизотопной индикации сравнительно несложно исследовать равновесия жидкость — пар в многокомпонентных системах. Вводя изотопную метку последовательно в каждый из компонентов смеси, можно на основании измерения радиоактивности газовой фазы построить соответствующую диаграмму фазового равновесия. Трудоемкость метода может быть существенно сокращена, если различные компоненты смеси метить изотопами с разным типом излучения либо с существенно различающейся энергией излучения. В этих случаях оказывается возможным одновременное определение содержания в паре нескольких компонентов. [c.177]

С помощью метода изотопного разбавления можно определять скорость потоков в коммуникациях химической аппаратуры. Для этого в поток жидкости или газа вводят изотопный или неизотопный радиоактивный индикатор и определяют удельную активность смеси на различных участках движения потока. Отношение удельных активностей потоков в месте введения пробы и в контролируемом участке позволяет рассчитать скорость движения потока. Подобная методика позволяет изучить поток жидкости в технических перегонных колоннах, для чего в верхнюю тарелку колонны вводится радиоизотопная метка и затем определяется активность проб жидкости, взятых с различных тарелок. [c.224]

Как и в других методах количественного анализа, крайне желательно использовать внутренние стандарты, чтобы учесть не только погрешности на стадии пробоподготовки, но и погрешности за счет выхода ионизации. В масс-спектрометрии можно выбрать почти идеальный внутренний стандарт сравнения. Так как такой образец должен отсутствовать в исследуемом веществе и иметь физико-химические свойства, близкие к интересующему нас соединению, чаще всего выбирают вещества с изотопной меткой, как наиболее удовлетворяющие данным требованиям. Масс-спектрометрия позволяет различить естественные и меченые соединения. В ГХ-МС анализе меченый внутренний стандарт обычно имеет несколько меньшее время удерживания. [c.298]

Метод изотопного разбавления позволяет корректировать погрешности, связанные с потерями (даже весьма значительными) определяемого компонента в ходе анализа. В то же время после внесения метки пробу следует тщательно предохранять от возможных загрязнений. [c.475]

Применение меченых аминокислот значительно расширило наши знания о биохимических функциях аминокислот, пептидов и белков. В зависимости от конкретной задачи синтезируются аминокислоты с одной или несколькими метками, меченные азотом-15, тритием, углеродом-14 и серой-35. Введение тритиевых меток осуществляют методом изотопного обмена или (лучше) прямым химическим синтезом. [c.45]

Введение изотопной метки позволяет сделать очень надежные выводу о механизме реакции. Именно этот метод позволил выяснить механизм многих органических химических реакций. [c.164]

Недостатком метода изотопного обмена является то, что он, как правило, не позволяет вводить" метку в строго локализованное положение. Если в активируемой молекуле содержится ряд обменивающихся атомов в одинаковом положении, то происходит статистическое распределение активности по всем положениям. Если связи обменивающихся атомов неравноценны, то степень замещения радиоактивных атомов в процессе обмена будет различна для каждого положения, а следовательно, и удельная активность по разным связям будет также различна. [c.51]

Не меньше перспективы изучения изотопными методами структуры готовых катализаторов и их изменений во время работы. Так, для металлических контактов таким образом удается исследовать роль металлоидов, оказывающих очень сильное действие на активность и селективность. Имеются интересные японские работы [49] по промотированию следами НС1 селективного окисления водорода (в смесях с СО) на металлах восьмой группы и меди. Захват газового промотора поверхностью металла определялся при помощи С1 . В работах нашей лаборатории таким путем удалось изучить известное из патентных данных активирующее действие галогенов на окисление олефинов на металлах. Изотопная метка особенно незаменима в тех случаях, когда промотирующим металлоидом является один из компонентов реакции, и поэтому обычные химические методы анализа непригодны. [c.13]

Мы применили для этой цели изотопную метку кислорода. Применение этого метода значительно облегчается тем, что ни элементарный кислород,ни перекисные соединения заметно не обмениваются с кислородом воды в условиях ведения электролиза [1], так. что исключаются побочные реакции изотопного обмена, ведущие к потере метки. [c.18]

При изучении диффузии в кристаллических телах на поверхность образца наносят слой диффундируемого вещества, меченного соответствующим радиоизотопом, поело чего образец выдерживают необходимое время при определенной т-ре. Распределение диффундируемого вещества в материале может быть установлено, напр., послойным методом, для чего снимают несколько слоев, а затем определяют радиоактивность каждого из них. Часто распределение радиоизотопа в исследуемом образце устанавливают методом радиографии (см. Авторадиографический анализ). При исследовании диффузии в жидкой фазе меченное изотопной меткой вещество помещают в капилляр, а затем определяют скорость перемещения изотопной метки вдоль оси капилляра. Сравнивая начальную радиоактивность введенной изотопной метки Л, и радиоактивность Л2 на различном расстоянии X от начала капилляра за время диффузии, определяют коэфф. диффузии по ур-нию [c.812]

Результаты метода изотопной метки можно считать однозначными, если они дают 100%-ный положительный или 100%-ный отрицательный ответ на поставленный вопрос. Промежуточные значения можно объяснить рандомизацией метки, альтернативным механизмом фрагментации или наличием других перегруппировочных процессов. Для водорода, в частности, очень выражена склонность к рандомизации , что часто обесценивает эксперименты с дейтерометкой. [c.208]

Очень важный вопрос для понимания всего процесса образуется ли белок после индукции заново из аминокислот или он существует в клетке в форме неактивного, но высокомолекулярного предшественника (зимогена) . Для решения этой проблемы Хогнес, Моно и Жакоб применили метод изотопной метки, [c.486]

Изучение механизма реакции можно начать с измерения скоростей реакций смесей различного состава при разных температурах в дифференциальном реакторе, позволяющем контролировать тепло- и массоперенос. Полезны также изотопные метки и кинетические изотопные эксперименты. Такое исследование может дать достаточно ясное представление о важнейших стадиях реакции, например может позволить определить лимитирующую стадию. Информация о лимитирующей стадии может быть полезной при попытках повысить активность селективного, но относительно мало активного катализатора. Однако глубокое понимание механизма гетерогенных каталитических реакций достигается очень редко. Но благодаря успехам последних лет в приборостроении сегодня имеется больше оснований надеяться на достижение этой цели, чем 10 лет назад. Некоторые детали механизма можно понять, если сочетать тщательные кинетические исследования с подробным описанием катализатора методами хемосорбции, температурно-программированноп десорбции (ТПД), спектроскопических исследований поверхностного слоя, которые позволяют судить и о состоянии поверхно-стп катализатора, и о промежуточных соединениях, образующихся на ней в ходе данной реакции. [c.12]

Однако ддя более глубокого понимания характера химических превращений, происходящих при карбонизации сернистых остатков нефти, такая информация недостаточна, так как существующие методы определения группового состава не позволяют различить углеводородные и сернистые соединения,, которые группируются в одних и тех же хроматографических фракциях при разделении остатков, например,на силикагеле С 2 2. В этом случае необходимы данные, полученные по В03М02Ш0СТИ на молекулярном уровне,что достигается при использовании модельных соединений, близких по структуре к основным компонентам сырья. Особую ценность имеют результаты радиохимических исследований, позволяхщие, во-первых, получать информацию о превращениях модельных соединений в реальных условиях ведения процесса,поскольку индикаторные количества радиоактивного соединения, вводимого в исходное сырье, практически не меняют его состава. Во-вторых, при введении изотопной метки в различные фрагменты модельного соединения появляется возможность проследить деструктивные превращения соединений. [c.41]

В третьих, определение местоположения изотопной метки в конечных продуктах дает пря10п) иа юриацию о происходящих химических процессах, недостижшчгю при других методах исследования. [c.41]

При изучении кинетики реакций в растворах учитываются следующие физические свойства растворов окраска, вращение плоскости поляризации, электрическая проводимость, коэффициент преломления, изменение температуры замерзания. Довольно часто продукты образуются в наномолярных (10 мoль) количествах. В подобных исследованиях применяют чувствительные физические методы, такие, как газовая хроматография, масс-спектрометрия и изотопные метки. [c.112]

ИЗОТОПНЫЕ ИНДИКАТОРЫ, в-ва, имеющие в своем составе хим. элемент с изотопным составом, отличающимся от природного. Часто И. и. называют сами изотопы-метки, добавляемые в в-во, содержащее прир. смесь изотопов данного элемента. Т.к. поведение изотопов одного элемента в физ.-хим. процессах практически идентично (за исключением легких элементов с атомными номерами 10-12, для к-рых относительно большую роль могут играть изотопные эффекты), использование И. и. позволяет по регистрации изотопа-метки исследовать самодиффузию и миграцию меченого в-ва, определять ничтожно малые кол-ва в-ва, изучать механизмы хим. р-ций и биол. процессов (т. наз. метод изотопных индикаторов, ранее наз. методом меченых атомов). [c.196]

Методы К. X. Для изучения кинетики хим р-ций широко используются разнообразные методы хим анализа продуктов и реагентов, физ методы контроля таких характеристик реагирующей системы, как объем, т-ра, плотность, спектроскопич, масс-спектрометрич, электрохим, хроматографич методы Часто в опытах изменяют концентрации реагентов, т-ру, давление, магн поле, вязкость среды, площадь пов-сти реакц сосуда В систему, где протекает р-ция, вводят как в начале опыта, так и по ходу опыта инициаторы радикальные, ингибиторы, катализаторы, промежут или конечные продуггы Для изучения превращения отдельных фрагментов молекулы используют реагенты с изотопными метками, оптически активные реагенты, воздействуют на систему лазерным излучением При изучении цепных и неценных радикальньгх р-ций используют акцепторы своб радикалов и вещества-ловушки своб радикалов (см Спиновых ловушек метод) Р-ции активных (быстро превращающихся) частиц изучают спец кинетич методами (см Адиабатического сжатия метод. Диффузионных пламен метод. Конкурирующих реакций метод. Молекулярных пучков метод. Релаксационные методы, Струевые кинетические методы. Ударных труб метод) [c.381]

Введение изотопной метки [20] используется для изучения биосинтеза и биораспада природных соединений, изучения метаболизма фармацевтических препаратов и других химических соединений в растительных и животных организмах, а также для радиоиммунологического анализа [21] и анализа методом изотопного разведения. Кроме того, меченые изотопами соединения успешно используются для выяснения механизмов реакций [22]. С помощью воды, меченной изотопом 0 (Нз О), можно разрешить вопрос о месте разрыва сложнозфирной связи при [c.444]

Главный упор мы делаем на задачи (их более 1400), позволяющие студенту лучше усвоить изложенный материал. Например, конформационный анализ, такие понятия, как метилен, изотопная метка, вводятся в гл. 4, ароматичность — в гл, 10, спектральные методы — в гл. 13. В гл. 33 студент использует данные ПМР-спектров для конформационного анализа углеводов. В гл. 35 при помощи дейтериевой метки и ПМР-спектров он определяет ориентацию электрофильного замещения в небензондном полициклическом углеводороде. В гл. 36 на основании данных масс-, ИК- и ПМР-спектров студент интерпретирует фотохимическое генерирование метилена из полиядерного углеводорода. На этой стадии обучения он уже в состоянии все это делать. [c.8]

Аминокислоты Имеется множество методов для выделения и анализа аминокислот в физиологических жидкостях Эти ме тодики используют метод ТСХ, высокоэффективную жидкостную хроматографию, хроматографию на бумаге и газовую хромато графию Основным недостатком анализа аминокислот с по мощью ГХ—МС является необходимость их выделения из био логических жидкостей для последующего анализа в газовой фазе Чаще всего для этой цели применяют ионообменн/ю хро матографию Однако меченые аминокислоты могут потерять изотопную метку при долговременном пребывании в водных растворах при низких значениях pH, что является необходимым условием ионообменной процедуры [c.197]

В катализе разделение реакций на наралле.льпыеи последовательные не мон ет быть строгим но нескольким причинам а) Часто встречаются процессы с явным наложением параллельных реакций на последовательные. Это, в частности, четко показано с помощью изотопной метки по углероду для каталитического окисления органических соединений кислородом [17] (рис. 1). б) Однако и в тех случаях, когда различные стабильные продукты, как, например, различные кислородные органические соединения, поддающиеся выделению, образуются практически независимо и параллельно, оиитез каждого из этих продуктов на любом катализаторе проходит через ряд последовательных скрытых этапов, в большинстве которых участвуют или образуются лабильные активные вещества [18]. Новые физические методы исследования быстро расширяют наши знания о характере и свойствах этих иродуктов. В гетерогенном катализе можно ожидать уменьшения числа независимых параллельных процессов при повышении однородности поверхности в микрохимическом и энергетическом отношении. При прочих равных условиях в гомогенном катализе параллельные независимые реакции должны быть меньше распространены, чем в гетерогенном. [c.19]