Из тиоспиртов и сульфидов

В зависимости от сырья и условий газификации в этих органических сернистых соединениях содержится 10—60% S2 и 90—40% OS. Тиоспирты, сульфиды и тиофен в водяном газе не обнаружены. [c.460]

В настоящее время возникают новые представления о строении соединений горючих ископаемых, включающих гетероатомы или зольные элементы. В ассамских углях (Индия), содержащих 2—5% серы, на долю ее органических соединений приходится 90% и не менее 70% всей серы входит в структуру ароматических колец [12]. В целом сера органической части углей главным образом находится в составе молекулы циклической структуры [13], характеризующейся функциональными сернистыми группами тиоспиртов, сульфидов и дисульфидов. Около 50% всей органической серы угля находится в реакционноспособной форме. [c.9]

Согласно Каванами [19], тиоспирты, сульфиды и дисульфиды при взаимодействии с тетранитрометаном в хлороформе или гексане образуют аддукты, имеющие ярко-желтую окраску. Предел обнаружения этой реакцией составляет 50—500 мкг. Предложен следующий механизм реакции [c.43]

По химическому составу сернистые соединения нефти весьма разнообразны. В нефтях могут встречаться как в растворенном, так и в коллоидном состоянии элементарная сера, растворенный сероводород, меркаптаны (тиоспирты, тиолы), сульфиды (тиоэфиры) н полисульфиды, циклические сульфиды (типа тетрагидротиофена) и производные тиофена (табл. 10.6). Кроме того, существуют смешанные серу- и кислородсодержащие соединения — сульфоны, [c.192]

Галоидные алкилы взаимодействуют с бисульфидом калия (гидро-сульфидом калия), образуя тиоспирты (меркаптаны), окисью серебра и водой гидролизуются до спиртов, а с нитритом натрия превра- [c.100]

Номенклатура сернистых соединений очень неоднозначна. Вообще сер-ные аналоги кислородных соединений обозначаются с помощью приставки тно-перед названием кислородного производного, например тиоспирты, тиоэфиры, тиоальдегиды, тиокетоны, тиокислоты. Для тиоспиртов используется еще название гидросульфиды , для тиоэфиров — сульфиды . Не рекомендуется употреблять распространенное ранее название тиоспиртов — меркаптаны . В заместительной номенклатуре тиоспирты, называются тиолами. [c.155]

Третья стадия процесса — крекинг, или деметанизация, 2-метил-2-пентена в изопрен — менее эффективна, чем первая и вторая стадии, но наиболее важная и сложная. В качестве катализаторов могут применяться соединения серы — сульфиды или тиоспирты. Из реакционных газов отгоняют легколетучие, метан, диоксид углерода и ректификацией очищают полученный изопрен. Принципиальная схема получения изопрена из пропилена приведена на рис. 4.8. [c.96]

Присоединение сероводорода к алкенам. Тиоспирты получают из алкенов и сероводорода при 150—300 °С в присутствии оксида алюминия и сульфида никеля в качестве катализаторов, например [c.469]

Летучие компоненты были выделены из вареной спаржи [306] с помощью жидкостной экстракции при различных pH и разделены на фракции с разной полярностью с помощью адсорбционной хроматографии Эти фракции были далее разделе ны на препаративных колонках и, наконец, на капиллярной ко лонке газового хроматографа, соединенного с масс спектрометром Были идентифицированы и количественно определены 116 компонентов сульфиды, тиоспирты, тиофены, дитиоланы, [c.132]

Коррозионная активность нефти и продуктов ее переработки определяется содержанием в ней соединений серы — сероводорода, и меркаптанов (тиоспиртов с общей формулой (R-SH)). Эти соединения вызывают коррозию кобальта, никеля, свинца, олова, меди и других металлов за счет образования на поверхности сульфидов и меркаптидов металла типа RS-Me-SR. [c.33]

Циклические тиоспирты и сульфиды [c.116]

В щелочной среде в определенных условиях спектрофотометрическим методом идентифицированы алифатические сульфиды, количество которых увеличивается с ростом дозы (рис. 4). На выход сульфидов влияет концентрация растворов. Например, при дозе 11,90 10 эв мл количество образовавшегося ди-н-гексилсульфида равно для 1,0, О,>8 и 0,5 М растворов соответственно 14, 10 и 7% от окисленного тиоспирта. [c.167]

V. ТИОСПИРТЫ (ТИОЛЫ) и ТИОЭФИРЫ (СУЛЬФИДЫ) [c.156]

Тиолы (тиоспирты), называемые также меркаптанами, и алкил-сульфиды (тиоэфиры) представляют собой спирты и эфиры, у которых вместо атома кислорода имеется атом серы [c.261]

Тиоэфиры представляют собой нейтральные жидкости, нерастворимые в воде, с неприятным запахом, кипящие при более высокой температуре, чем соответствующие тиоспирты например, диэтил-сульфид кипит при 92°С, а этилмеркаптан — при 34,7°С (структурную модель диметилсульфида см. на цветной табл. V). [c.233]

Сера может содержаться в нефтях в коллоидном состоянии, в виде растворенного в ней 8-водорода и в виде 8-органических соединений. К последним относятся меркантаны (тиоспирты), сульфиды (тиоэфиры), дисульфиды и производные тиофена (ароматические 8-содержащие соединения). [c.689]

Из органических сернистых соединений в нефти найдены ыер-каитаны (тиоспирты), сульфиды (тиоэфиры), дисульфиды и тио-фаны (иолиметиленсульфиды), а в продуктах разложения нефти и тиофены. [c.43]

Нетрудно понять, к каким ошибкам может привести анализ результатов вычислений без исследования системы на обусловленность. Например, исследование обусловленности систем уравнений [3], полученных при определении постоянных в расчетных формулах для энтальпий образования алканов и их функциональных производных (спиртов, альдегидов, кетонов, кислот, простых и сложных эфиров, тиоспиртов, сульфидов, сульфонов, сульфоксидов, нитросоединений, нитратов и нитритов), приводит к следующим выводам [c.283]

Полученные соединения могут быть не тождественны соединениям, присутствующим в сырой нефти, однако группа 48 API выделила (и идентифицировала) из сырой нефти многие из соединений, полученных Бирчем. Исследования проводились при низких температурах, чтобы избежать термического разложения сернистых соединений. 43 сернистых соединения, выделенных из нефти Вассон, Техас, приведены в табл. 1-14 всего приведено 17 алкановых тиоспиртов (меркаптанов), 3 циклановых тиоспирта, 14 алкановых сульфидов, 9 циклических сульфидов. Среди циклических сульфидов и спиртов имеются соединения с пятичленными и шестичленными кольцами. Среди тиоспиртов с открытой цепью преобладают вторичные тиоспирты. Содержание их снижается с возрастанием числа углеродных атомов в молекуле. Вторичные тиоспирты с 12 —13 углеродными атомами в молекуле почти не встречаются. [c.33]

По химическому составу сернистые соединения нефти весьма разнообразны. В нефтях могут встречаться как в растворенном,так и в коллоидном состоянии элементарная сера, растворённый сероводород, меркаптаны (тиоспирты, тио.ш), сульфиды (тиоэфиры) и полисульфиды, циклические сульфиды (типа тетрагидротиофена) и производные теофена. Кроме того, существуют смешанные серу- и кислородсодержащие соединения - сульфош, сульфоксиды и сульфоновые кислоты. В смолисто-асфальтеновой части нефти наблюдаются ещё более сложные соединения, содержащие одновременно атот.ш серы, азота и кислорода. [c.16]

Недостаток метода обработки и предсказания данных о свойствах азеотропов, образующих полиазеотропную систему,, предложенного Сколником, заключается в сложности определения температуры кипения азеотропа по температурам кипения компонентов. Для того чтобы исключить эти трудности, Деньер, Фидлер и Лоури [87] предложили использовать зависимость температуры кипения членов гомологического ряда от молярной концентрации компонента, общего для полиазеотропной системы. Эта зависимость для каждой полиазеотропной системы является прямой, как показали Маршнер и Кроппер [92] для азеотропов, образуемых парафиновыми углеводородами с бензолом и этанолом. На рис. 29 приводятся данные для систем, образованных тиоспиртами и углеводородами. Как видно и.в рис. 29, для каждой полиазеотропной системы получается линейная зависимость. Аналогичные зависимости для систем, образованных алкилсульфидами, алкилдисульфидами, циклическими сульфидами, тиофенами и углеводородами, представлены на рис, 30. [c.90]

Сернистые соединения содержатся практически во всех добываемых в настоящее время нефтях 70—90% их концентрируется в остатках — мазуте и гудроне. Сернистые соединения в нефти представлены меркаптанами (тиоспиртами), алифатическими сульфидами (тиоалканами), моноциклическими сульфидами, производными тиофена, полициклическими сернистыми соединениями. [c.24]

Реакция образования изопрена при крекинге осложнена большим числом побочных превращений. Однако на практике селективность целевого превращения может быть доведена до 60—70%. К числу недостатков НВг относится его коррозионная активность, особенно при высоких температурах. Впрочем, для инициирования крекинга изогексенов могут быть применены и другие агенты — сульфиду, тиоспирты, некоторые амины и т. д. Выход изопрена несколько повышается при введении в реакционную среду водяного пара, а также углеводородов, стабильных в условиях инициированного крекинга, [c.378]

В различных нефтях обнаружены сернистые соединения следующих типов меркаптаны или тиоспирты (тиолы) алифатические сульфиды или тиоэфиры (тиоалканы) моноциклические сульфиды или полиметиленсульфиды тиофен и его производные полициклические сернистые соединения. [c.36]

Подробнее остановимся на свойствах цитохрома Р-450 (цитохром типа Ь). Он выделяется в лаборатории из клеток печени, коры надпочечников, бактерий и др. Ферментная система цитохрома Р-450, гидроксилирующая связи С-Н субстратов, содержит три компоненты. Первая - это ассоциат из НАДФ (см. XVI), из цитохрома Р-450 вторая - цитохром Р-450 и третья - это фосфолипиды. Исследователи наиболее глубоко проникли в структуру, функции и механизм действия этой ферментной системы. Однако вопросы механизма активации молекулы О2 этим ферментом не решены. Известно, что при функционировании Р-450 происходит экстракоординация фазу двух лигандов -атома S цистеинового остатка белка и О2. Следует учесть то, что атом серы в тиоспиртах и тиоэфирах является слабым экстралигандом даже для атома железа, имеющего достаточное сродство к S и образующего сульфиды с низким значением произведения растворимости. В отличие от имидазола, атом S, подобно гемоглобину, не обеспечивает прочного связывания О2. Поэтому механизм окислительного воздействия О2 должен быть связан с изменением окислительного состояния железа в цитохроме. На рис. 5.4 приведен каталитический цикл цитохрома Р-450. Координационные взаимодействия на атоме железа (экстракоординация) выступают здесь также четко, как в фотосинтезе и фиксации-переносе О2. [c.290]

Тиоспирты и их производные. Исследованы реакции солей кобальта с тиоглицерином [527], толуол-3,4-дитиолом [577—579 З-меркапто-4-окситолуолом [102], меркапто-бензтиазолом [955 Толуол-3,4-дитиол и З-меркапто-4-окситолуол могут быть использованы как общие реагенты для качественного анализа, посредством которых можно проводить разделение смесн катионов на группы. Толуол-3,4-дитиол был также использован для обнаружения кобальта. Соли кобальта дают с реагентом в водно-пиридиновом или изоамилацетатном растворах соединения ярко-синего цвета. Для обнаружения кобальта в осадке сульфидов кобальта и никеля на смесь последних действуют пиридиновым раствором реагента, сульфид кобальта при этом растворяется, образуя соединение си-него цвета [579], а сульфид никеля остается нерастворенным. [c.52]

Названия многих сернистых аналогов кислородсодержащих соединений производят добавлением приставки ruo-, например тиоэтиловый спирт, тиоаце-тон, тиоуксусная кислота и т. и, Тиоспирты называют также меркаптанами (этилмеркаптан, пропилмеркаптан). Органические сульфиды R—S—R называют тиоэфирами, а дисульфиды R—S—S—R дитиоэфирами (например диэтилсуль-фид, или тиоэтиловый эфир диэтилдисульфид, или дитиоэтиловый эфир). [c.383]

По замыслу авторов, при наличии в реакционной среде такого сильного нуклеофила, как сульфид-ион, можно было надеяться, что в мягких условиях реакции удастся уловить образование соответствуюш его тиоспирта Действительно, при обработке соединения XXXIV водным раствором Na2S при комнатной температуре из продуктов реакции удалось выделить тиол XXXV и ди- [c.228]

Органические сульфиды К—8—К К, К = алкил, арил Токсическое действие. Действуют сходно с действием тиоспиртов. Возбуждают, а затем угнетают центральную нервную систему, вызывая при соответствующих концентрациях глубокий наркоз, а также дисхрофические изменения во внутренних органах. Обладают раздражающим действием. Введение галогена усиливает токсическое действие и раздражающий эффект. На токсичность влияет и положение атома серы. Более ядовиты вещества с ненасыщенными углеводородными заместителями [c.714]

В процессе контактирования нефти с глинами при ее миграции по пластам и горизонтам в результате дегидросульфирования меркаптанов должны, как доказано нами, образовываться тиоэфиры и углеводороды (алкены и алканы). На присутствие алкенов в нефти указывал С. С. Наметкин [105]. Из рассмотрения данных превращения сернистых соединений дистиллятов арланской нефти видно, что наряду с тиоспиртами превращению полностью подверглись дисульфиды и частично сульфиды. Таким образом, источником сероводорода и углеводородов могли явиться и эти соединения. [c.147]

Много работ посвящено хроматографическому разделению тиоэфиров (органических сульфидов). Температуры кипения их значительно выше температур кипения эфиров и времена удерживания больше, чем для тиоспиртов с тек же числом углеродных атомов. Разделить их относительно просто. В качестве жидкой фазы можно использовать динонилфталат, трикрезнлфосфат или детергент . При разделении тиоэфиров С5—Сд необходимо температуру повышать до 245 °С. [c.155]

Тиоспирты и тиоэфиры можно считать производными сероводорода, образовавшимися замещением алкилами одного или обоих атомов водорода в его молекуле. Общая формула тноспиртов, иначе называемых меркаптанами, R—SH, а тиоэфиров (сульфидов) [c.141]

Тиоспирты содержат тиольную, или сульфгидрильную, группу и получаются взаимодействием галогеноалканов с гидросульфидом калия или спиртов с сульфидом фосфора РзЗз, а также восстановлением алкилсульфокислот [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология