Из солей при взаимодействии с алкилгалогенидами

Реакция протекает при каталитическом участии образуемых щелочами ионов ОН . Естественно, что в присутствии щелочей галогеноводородная кислота связывается, образуя соответствующую соль. Взаимодействие алкилгалогенидов с водными растворами щелочей может быть представлено и как реакция обмена, например, следующим уравнением [c.105]

Сульфиды обычно получают при взаимодействии алкилгалогенидов и солей тиолов (нагрев). Эта реакция аналогична синтезу простых эфиров по реакции Вильямсона [c.177]

При взаимодействии алкилгалогенидов с сульфидами образуются соли сульфония [638] [c.143]

Непосредственно с аммиаком арилгалогениды не реагируют, поскольку они в принципе инертны по отношению к нуклеофильным агентам (разд. 4.2.2). Однако при высокой температуре в присутствии меди или ее солей можно получить ароматические амины из соответствующих галогенидов. Но это уже не обычная реакция нуклеофильного замещения, подобно взаимодействию алкилгалогенидов с аммиаком. Процесс осуществляется через комплексное медьсодержащее промежуточное соединение [c.107]

Взаимодействие алкилгалогенидов с анионами солей некоторых минеральных кислот. Реакции очень важны в препаративном отношении. Фактически они представляют собой алкилирование анионов и являются одним из методов введения функциональных групп в молекулу органического соединения [c.139]

При взаимодействии алкилгалогенидов с аммиаком обычно образуется смесь продуктов сначала соль первичного амина [c.156]

При взаимодействии алкилгалогенидов с третичными аминами образуются четвертичные аммониевые соли, эти соли используются в реакциях элиминирования (разд. 1.4.1.4.1) и в перегруппировках [М. R. С. О., стр. 518]. [c.36]

Третичные амины тоже могут вступать во взаимодействие с алкилгалогенидом с образованием четвертичных аммониевых солей [c.134]

Но и это предположение представляется несостоятельным, так как в настоящее время установлено, что связь с металлом в диазотате натрия ионная, а анион имеет строение, показанное в формуле (78), причем ион натрия координируется по месту с наибольшей электронной плотностью — по атому кислорода. Однако, подобно другим солям с амбидентными анионами, диазотаты металлов как нуклеофилы способны по-разному взаимодействовать с алкилгалогенидами как субстратами (см. разд. 2.1.1). [c.450]

При взаимодействии аммиака с алкилгалогенидами образуются первичные, вторичные, третичные амины и четвертичные аммониевые соли в результате последовательных реакций нуклеофильного замещения (разд. 4.1.3). Обычно получается смесь всех возможных продуктов. [c.99]

Свободная электронная пара на атоме азота придает аминам свойства нуклеофильных реагентов, взаимодействующих с электронодефицитными центрами многих органических молекул. Например, образование солей (нуклеофильная атака на Н+ или Н3О+), взаимодействие с алкилгалогенидами (см. разд. 4.1,3, А)—типичные нуклеофильные реакции аминов. [c.101]

Механизм этой важной обратимой реакции будет рассмотрен позже в разд. 8.3.1. При взаимодействии серебряных солей карбоновых кислот с алкилгалогенидами по типичной реакции нуклеофильного замещения (разд. 4.1.3) получаются [c.145]

Алкилтиолы можно получать из алкилгалогенидов. Для этого достаточно превратить галогенид в соль З-алкилизотиурония и подвергнуть ее гидролизу до соответствующего тиола. Соли З-алкилизотиурония получают при взаимодействии алкилгалогенидов с тиомочевиной за счет нуклеофильной атаки атома серы тиомочевины на атом углерода связи С—X. [c.337]

Современный метод синтеза тиолов заключается во взаимодействии алкилгалогенидов или алкилсульфонатов с тиомочевиной. Тиомочевина в этой реакции играет роль ссрнистото нуклеофила, и алкилирование осуществляется исключительно по атому серы тиомочевины с образованием S-алкилтиурониевой соли. Расщепление S-алкилтиурониевой соли под действием щелочи приводит к тиолу [c.313]

Лишь в 1888г. Ленгфелд [98], занявшись систематическим исследованием реакций алкилгалогенидов со щелочами и неорганическими солями, обнаружил необъяснимое с точки зрения представлений Меншуткина явление с увеличением молекулярного веса изосоединений скорости их реакций возрастали. Это наблюдение впервые, в довольно завуалированном виде, указало на сложность механизма взаимодействия алкилгалогенидов с алкоголятами щелочных металлов. Однако в цикле работ 1889— 1891 гг. Конрада с сотрудниками [99, 100] и продолжившего их исследования Вильдермана [101] было обнаружено, что с увеличением молекулярного веса или разветвлением углеводородной цепи радикалов алкилгалогенидов, а также при замене йода на бром или хлор скорость таких реакций падает. [c.28]

Сходные ио структуре комплексы (75) получаются при. взаимодействии алкилгалогенидов с трихлоридом фосфора в присутствии хлорида алюминия при действии воды они также разлагаются, давая фосфоновые кислоты. Гидролиз подобных комплексов можно остановить на стадии дихлорфосфонатов, а при алкоголизе Возможно получение смешанных эфирохлорангидридов (схема 86) [92, 93]. Производные арилфосфоновых кислот могут быть получены из комплексов, образующихся при взаимодействии диа о-киевых солей с трихлоридом фосфора (схема 87) эти комплексы при действии воды также дают соответствующие фосфоновые кислоты. [c.79]

Эфиры тритиоугольной кислоты получают реакцией тиофосгена с соответствующими тиолами в присутствии акцепторов хлористого водорода или взаимодействием алкилгалогенидов с солями трятио-угольной кислоты [c.298]

Амины взаимодействуют с алкилгалогенидами. образуя более замещенные амины, т.е. из перви шых образуются вторичные, из них -гретичные, а из третичных аминов - четвфтичные аммониевые соли [c.138]

По-видимому, при проведении этой реакции (как и при взаимодействии с молекулой галогена) эти соли координируются атомом металла, имеющим дефицит электронной плотности, с атомом галогена алкилгалогенида, на котором сосредоточивается избыточная электронная плотность. Такое взаимодействие сопровождается достройкой внешнего электронного уровня металла до октета и образования ионной пары (71) с положительным зарядом на атоме углерода алкильной группы [c.380]

Моноалкиламины, как и аммиак, являются сильными нуклеофилами и потому также взаимодействуют с алкилгалогенидом, образуя аммониевые соли вторичных аминов, и далее вторичные амшаг [c.133]

Алкилгалогениды можно алкилировать простыми эфирами или кетонами, что приводит к образованию оксониевых солей в том случае, если присутствуют очень слабый отрицательно заряженный нуклеофил, который может выступать противоионом, и кислота Льюиса, которая может связывать Х [588]. Типичная методика состоит в обработке алкилгалогенида эфиром или кетовом в присутствии AgBp4 или AgSbFa. Ион серебра служит для связывания Х , а ВР4- или SbPe становится противоионом. Согласно другому методу, алкилгалогенид обрабатывают комплексом, образующимся при взаимодействии кислородсодержащего соединения и кислоты Льюиса, например R2O—BFa-f RF- RaO+BF,-, однако наилучшие результаты этот метод дает, если в одной молекуле присутствуют атомы кислорода и галогена так, что образуется циклический оксониевый ион. Простые эфиры и оксониевые ионы также вступают в реакции обмена [c.136]

Значительно раньше стала известна реакция сочетания алкилгалогенидов с реактивами Гриньяра (обзор см. [1020]). Реактивы Гриньяра обычно обладают тем преимуществом, что их легче приготовить, чем соответствующие Кг СиЫ, но реакция обладает значительно более узким диапазоном применимости. Реактивы Гриньяра вступают в реакцию сочетания только с реакционноспособными галогенидами — аллилгалоге-нидами (хотя в этом случае часто встречаются аллильные перегруппировки) и бензилгалогенидами. Реакция идет также и с третичными алкилгалогенидами, но выходы продуктов низки (от 30 до 50%). При использовании реактивов Гриньяра, содержащих ароматические группы, выходы продуктов значительно выше по сравнению с выходами алкилпроизводных. Кроме того, поскольку реактивы Гриньяра взаимодействуют с группами С = 0 (т. 3, реакции 16-30 и 16-33), их нельзя применять для сочетания с галогенидами, содержащими в молекуле кетонную, сложноэфирную или амидную функциональные группы, И хотя сочетание реактива Гриньяра с обычными алкилгалогенидами не находит, как правило, применения в синтезах, небольшие количества симметричных продуктов сочетания часто получаются при приготовлении самого реактива. Высоких выходов при сочетании реактива Гриньяра с алкилгалогенидами (см. обзор [1021]) можно добиться при использовании катализаторов, таких, как соли меди(1), которые позволяют проводить сочетание реактивов Гриньяра с первичными алкилгалогенидами с высокими выходами [1022] (возможно, интермедиатами здесь являются медьорганические соли), комплексы железа(П1) [1023] или палладия [1024], а также соли меди(II) [1025], под дейст- [c.190]

У ароматических аминов основные свойства выражены слабее. Нуклеофильные свойства аминов обусловливают их реакционную способность при взаимодействии с алкилгалогенидами. Эти реакции сопровождаются образованием промежуточной устойчивой соли замещенного аммония, который при нагревании отщепляет гало-геноводород и переходит в основание вновь образовавшегося амина. [c.356]

Образование темно-красного осадка соли меди служит качественной реакцией на этинильную группу. Соли тяжелых металлов имеют, по-видимому, ковалентное строение. Истинно ионные соединения образуются при взаимодействии терминальных алкинов с сильными основаниями (например, НаЫНг, КННг). Синтезированные таким образом карбанионы можно алкилиро-вать алкилгалогенидами. Эта реакция представляет собой один из основных методов получения алкинов. Во всех приведенных [c.46]

Соли четвертичных аммониевых оснований [КМ(Н )з]+Х- (где К-С,2-С,8 К —СНз, С2Н5 Х--С1-, Вг-) получают при взаимодействии высших аминов алифатического ряда с ал-килгалогенида-ми, а также длинноцепочечных алкилгалогенидов с низшими третичными аминами. [c.78]

Синтез серебряных солей часто связан с препаративными трудностями. Однако пользуясь методом Пурци и Ирвина [591J, б ожно избежать специального получеюи серебряных солей, для чего соответствующий спирт подвергают взаимодействии с алкилгалогенидом в присутствии окиси серебра. Этот метод особенно важен дпг метилирования углеводов. [c.337]

По наблюдениям Брюля [659], натриевые солж зачастую не реагируют гладкЁ с алкилгалогенидами в этом случае взаимодействию благоприятствует добавление небольших количеств метилового спирта. Для успешного проведения реакция необз дпмо соль тонко намельчить. После получения свинцовых или серебряных солей промывают водой, спиртом и эфиром и затем сушат в вакуум-эксикаторе следует изГ гать сушки при нагрева иди. [c.348]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология