Нитрование эфирами азотной кислоты

Нитрование эфирами азотной кислоты [c.212]

РЕАКЦИИ НИТРОВАНИЯ С ПРИМЕНЕНИЕМ ЭФИРОВ АЗОТНОЙ КИСЛОТЫ [c.164]

Как уже указывалось, нитрование смесью азотной кислоты с ледяной уксусной кислотой часто ведет к смягчению нитрующего действия или к ориентации вступающей нитрогруппы не в ароматическое ядро, а в боковую цепь. Примером может служить тот факт, что метиловый эфир. "э-нитро-1-нафтойной кислоты не нитруется в ледяной уксусной кислоте даже при нрименении дымящей азотной кислоты. При действии же нитрующей смеси реакция идет уже при 0° [c.279]

При нитровании глицерина азотной кислотой в присутствии серной кислоты (водоотнимающее средство) получается полный -сложный эфир—глицеринтринитрат (называемый также нитроглицерином) [c.186]

Динитробензол получается нитрованием бензола в одну или две стадии. Полинитросоединения ароматических углеводородов наряду с нитратами и эфирами азотной кислоты составляют основную массу бризантных и метательных взрывчатых веществ. В 1881 г. стали известны бризантные свойства тринитрофенола (пикриновая кислота или мелинит), применявшегося ранее (с 1783 г.) как желтый краситель. Затем было получено более [c.523]

Этот метод часто применяют для нитрования жирных кислот, например стеариновой кислоты, и эфиров. Нитрование проводят азотной кислотой или нитруЮт щей смесью в присутствии уксусного ангидрида или ледяной уксусной кислоты. Метод интересен тем, что в присутствии этих катализаторов нитрогруппа направляется в боковую цепь [11]. Нитрование минеральных масел в присутствии ледяной уксусной кислоты приводит к усилению реакции окисления (см. табл. 12). [c.44]

При нитровании дымящей азотной кислотой в качестве побочных продуктов образуются эфиры а-окси-р-нитрокарбоновых кислот [23]. [c.168]

Чаще всего для превращения аминов в аниои нитроамина применяют нитрование эфирами азотной кислоты в нрисутствии основания или металла свободный нитроамин получают, слегка подкисляя водный раствор его соли при О °С и экстрагируя эфиром. Бариевые соли нитроаминов осаждаются из водных растворов калиевых или литиевых солей хлористым барием эти. соли обладают значительной устойчивостью, и поэтому хранить нитроамшш лучше всего в виде бариевых солей [115]. [c.34]

Новые данные о преимущественном вхождении нитрогруппы в положение 2 приводят Титов и Шитов [85]. Изучая нитрование гептана и октана пятиокисью азота, протекающее с образованием нитропарафинов и алкилнитратов, они установили, что эфиры азотной кислоты омыляются во вторичные спирты. При окислении последние переходят в кетоны, состоящие преимущественно из метилкетонов, т. е. из метиламил-кетона или метилгексилкетона, которые были идентифицированы в виде семикарбазонов или 2,4-диннтрофенилгидразонов, В нитропарафинах, которые составляли меньшую часть продуктов реакции, нитрогруппа также была расположена у второго атома углерода. [c.567]

Ароматические нитросоединения нолучаются обычно прямым нитрованием соответствующих соединений. Ароматические нитросоединения применяются в больших количествах как красители и взрывчатые вещества, а также в парфюмерной промышленности. Они используются также в качестве растворителей и химических реагентов. Нитрогруппа может действовать как хромофорная группа в красителях, особенно если имеется несколько нитрогрупн и они располагаются в кольце таким образом, что становятся частью сложной сопряженной системы. Значительно чаще нитрогруппа используется как исходная группа для получения соответствующего анилина в результате применения восстановления в довольно мягких условиях. Использование нитросоединений в промышленности взрывчатых веществ направлено в первую очередь на военные цели. Промышленное производство взрывчатых веществ основано больше на нитроглицерине, т. е. на сложном эфире азотной кислоты, чем на истинных нитросоединениях. Некоторым, весьма существенным исключением являются нитрокарбонитратные пороха, содержащие нитрат аммония и незначительные количества тринитротолуола или динитротолуола. В парфюмерной промышленности нитросоединения используются в качестве синтетических мускусов. Большая группа производных полинитро-/к/)т-бутилбензола обладает запахом, напоминающим мускус. [c.543]

Найдено, что при проведении нитрования для препаративных целей наиболее эффективными нитрующими агентами являются смеси, состоящие из концентрированных азотной и серной кислот. Роль серной кислоты, в смеси этих кислот часто приписывают ее эффективному связыванию воды, образующейся в результате реакции. Серная кислота не может заставить реакцию дойти до конца в результате простого удаления воды, поскольку реакция нитрования является необратимой реакцией. (Это отличает ее от реакций нитрования спиртов, которые не дают нитросоединений, а образуют сложные эфиры азотной кислоты здесь же серная кислота действует как дегидратирующий агент.) Данные, говорящие в пользу существования иона нитрония, и вероятность, что он должен быть сильным нитрующим агентом, заставляют предполагать, что действие серной кислоты можно объяснить ее сильной кислотной природой, обусловливающей индуцирующий эффект ее на образование иона нитрония [c.558]

Нитрование сложными эфирами азотной кислоты (нитрат амила, ацетила и т. д.) NH NH- O- H3 Л + H3 00N02 — QJj То же [c.33]

Соотношение образующихся о- и п-нитропроизводных можно регулировать путем подбора соответствующих нитрующих средств. Например, нитрование фенола азотной кислотой дает почти равные количества о- и л-нитрофенолов, а нитрование толуола—около 60% о-нитротолуола. В то же время при нитровании ацетилнитратом (СНзСООЫОд) количество о-нитрофенола возрастает, а выход о-нитротолуола достигает 90%. Если фенол этерифицировать при помощи бензосульфонилхлорида, то нитрование полученного эфира происходит в пара-положение. Путем гидролиза этого эфира можно получить -нитрофенол без примеси ортоизомера. Нитрование коричной кислоты дает главным образом п-нитро-коричную кислоту, в то время как из эфиров коричной кислоты образуется около 70% эфира о-нйтрокоричной кислоты. [c.209]

При нитровании ментена азотной кислотой (уд. в. 1,075) в запаянных трубках было нояучййо два изоиерных мононитросоединения. Нитроментены растворялись в щелочи. Щелочной раствор при добавлении хлорного йкелеза давал красные, растворимые в эфире осадки (реакция, характерная для первичных й вторичных нитрогрупп). [c.297]

Бесцветная подвижная летучая жидкость с характерным запахом, напоминающим бензин, смешивается со спиртом, эфиром, ацетоном, бензолом, Гкип 80,74 С Гдл —6,55° С, С водой циклогексан образует азеотропную смесь (91,6% циклогексана), которая кипит при температуре 69,0° С. Циклогексан окисляется кислородом воздуха с образованием смеси циклогексанола и циклогексанона (см. стр. 30). Нитрование циклогексанона азотной кислотой (30%) приводит к образованию нитроциклогек-сана, а хлорирование — к образованию хлорциклогексана. Полное хлорирование циклогексана приводит к образованию гексахлорана (гексахлорциклогексана) [c.36]

Исходным соединением в синтезе парамиона служит фенилэтилкар-бинол (1), который с тионилхлоридом превращается в 1-фенил-1-хлор-пропан (11) [1, 2]. Перевод 1 в II с газообразным хлористым водородом менее удобен [3, 4]. При взаимодействии 2 мол II с магнием в кипящем эфире получают мезо-3, 4-дифенилгексан (III) и его рацемат. Нитрование III азотной кислотой в среде уксусного ангидрида дает мезо-3, 4-ди-(п-нитрофенил)-гексан (IV). При восстановлении IV образуется мезо- [c.83]

При трехкратном избытке натриймалонового эфира диэтиловый эфир нитромалоновой кислоты получают с выходом 45%. В кэ честве способа получения нитромалонового эфира нитрование нитратом ацетонциангидрина уступает нитрованию налонового эфира азотной кислотой, при кЬто юм всегда получают выход более 90% [63] (см. стр. 153). [c.140]

Наиболее распространенный лак для ногтей представляет раствор нитроцеллюлозы в органических растворителях. Нитроцеллюлозу получают нитрованием целлюлозы (хлопковой или древесной) смесью азотной и серной кислот. Она является сложным эфиром азотной кислоты и характеризуется общей формулой [СбН702(0Н)з-д (0Ы02)д ]п. в качестве растворителей используют амиловый эфир уксусной кислоты, ацетон, различные спирты, этиловый эфир, а также их смеси. В лак добавляют пластификаторы — касторовое масло или другие экстракты, которые препятствуют обезжириванию ногтей и предотвращают их ломкость. [c.114]

Первая стадия процеоса — нитрование циклогексана азотной кислотой или двуокисью азота в жидкой или паровой фазе при температуре л 300°С. Синтез нитроциклогексана сопровождается реакциями окисления циклогексана с образованием значительного количества циклогексанола, циклогексанона, адипиновой кислоты, низших дикарбоновых и монокарбоновых кислот, сложных эфиров и нитропарафинов Сз—Съ. Нитроцнклогенсан выделяется при промывке щелочью и последующей разгонке реакционной смеси. [c.230]

При изучении кинетики нитрования фенола азотной кислотой в водных растворах, а также в среде эфира они нащли, что реакция каталитически ускоряется не только азотистой кислотой, как показали Мартинсен [30] и другие исследователи, но и окислами азота, и притом последними в значительно большей степени На основании изучения электропроводности нитрующих растворов Клеменц и Шеллер пришли к выводу, что каталитическое действие окислов азота объясняется их участием в образовании промежуточно)го соединения (г-кислоты), которое и является нитрующим агентом (при этом реакция протекает с регенерацией КОг) [c.150]

Тетрафторобор ат нитрония — белая соль растворяется и трехфтористом брЪхМе при нагревании с фторидом нагрия при 240 °С разлагается, образуя нитрилфторид . Физические доказательства правильности предложенной формулы К0 Вр4 отсутствуют, но измерения электропроводности в нитрометане показали, что данное вещество ведет себя в растворе как сильный электролит . Это — прекрасный реагент для нитрования ароматических соединений и для превращения спиртов в эфиры азотной кислоты . [c.236]

Прямое нитрование служит важным методом введения а-нитро-группы в эфиры, в которых а-положение активировано присутствием алкоксикарбонильной или ацильной группы. Так, диэтил-нитромалонат приготовлен [45] нитрованием диэтилмалоната азотной кислотой схема (80) для получения моноалкилирован-ных малоновых эфиров использовали либо азотную кислоту [76], что приводит к нитромалоновому эфиру, либо цианогидриннитрат [c.279]

Нитрит серебра -Ьа-галогеноэфиры Примечание. Нитромалоновый эфир лучше всего получать нитрованием малонового эфира азотной кислотой [c.146]

Именно таким образом, очевидно, идет применяемое в практике нитрование разбавленной азотной кислотой фенола, эфиров гидрохинона, -этоксинафталина, ализарина, пирена (см. стр. 140). [c.154]

В книге описаны свойства а способы получения бризантных взрывчатых веществ. Подробно освещены вопросы химии и технологии аитросоединеиий, нвтраминов в эфиров азотной кислоты. Теория процесса нитрования излагается с точки зрения современных электронных представлений. Рассматриваются технологические процессы и их аппаратурное оформление, контроль процесса нитрования, кислотное хозяйство заводов взрывчатых веществ. Дана классификация взрывчатых веществ в характеристика сырья для их промышленного получения. [c.2]