Другие структуры сложных оксидов

Соединения первой группы — сложные оксиды — могут рассматриваться как состоящие из ионов двух (и более) металлов и ионов 0 ". Число ионов кислорода, окружающих катион (его координационное число по кислороду), зависит от размера катиона (гл. 7). Для самых больших нонов, например Сз+ и Ba +, координационные числа высоки (вплоть до 12) и обычно варьируются в определенных пределах при переходе от одной структуры к другой. Кристаллические структуры сложных оксидов, описаны в гл. 13. [c.211]

Реакционная среда воздействует на состояние катализатора, изменяя его химический состав, структуру поверхности и каталитические свойства. Многочисленные экспериментальные данные, полученные для массивных и нанесенных металлов и сплавов, простых и сложных оксидов, катализаторов кислотно-основного действия и других [2], свидетельствуют о влиянии концентраций компонентов в реакционной смеси и температуры. [c.9]

Крупные многозарядные ионы редкоземельных элементов в кристаллах сложных оксидов приводят к высоким (8 и более) координационным числам лантаноидов. Это в свою очередь обусловливает уникальные возможности стабилизации сложных кристаллических структур и аномально высоких степеней окисления других металлических компонентов, например меди -[- 3. Не случайно, что именно на основе лантаноидов и иттрия создана высокотемпературная сверхпроводящая оксидная керамика. [c.153]

Структуры других сложных оксидов [c.324]

Установлены сложные структуры ряда полиядерных форм соединений висмута. Разработаны способы получения различных соединений висмута высокой чистоты. Предложены способы синтеза сложных оксидных и других соединений висмута с использованием твердофазных процессов, механической активации и гидролиза. Установлен ступенчатый характер реакций термического разложения и гидролиза ряда основных нитратов, карбонатов, хроматов и др. соединений висмута, что расширяет возможности их использования в химическом материаловедении. Многообразие форм висмутовых соединений требует более тщательного изучения особенностей его электронного строения и образуемых им химических связей, а также надежного установления состава синтезируемых соединений с использованием современных физикохимических методов исследования. Также нуждаются в дальнейшем изучении пути получения соединений висмута с высокой реакционной способностью в процессах синтеза новых материалов. В целом химия отдельных классов соединений висмута, таких как галогениды и особенно интенсивно изучаемые в последнее время сложные оксиды, настолько широко исследована, что не могла быть достаточно полно освещена в этой монографии и заслуживает отдельных изданий. [c.356]

В разделе о силикатах и других тугоплавких соединениях в кристаллическом состоянии большое внимание уделено рассмотрению полиморфизма и дефектов кристаллической решетки. Без знания этих вопросов невозможно понять многие свойства кристаллических веществ и процессы их образования. В этом же разделе описаны основные особенности структуры и свойств силикатов, простых и сложных оксидов, карбидов, боридов, нитридов, силицидов. Подробно изложены современные взгляды на строение и свойства расплавов силикатов и силикатов в стеклообразном состоянии. [c.4]

НЫМ представителем полусинтетических адсорбентов, разработка методов получения и исследование свойств которых является одним из направлений работы нашего научного коллектива. Можно предложить следующее определение полусинтетических адсорбентов это композиционные материалы, приготовленные из природного минерального сырья путем их хемосорбционного модифицирования органическими или неорганическими соединениями, осаждением на них простых или сложных оксидов или другой обработкой, в результате чего получаются сорбенты с отличными от исходного минерала природой поверхности и пористой структурой, сочетающие в себе полезные свойства исходного материала и синтетических сорбентов. [c.213]

Чаще других исследовали перовскиты бинарные или более сложные оксиды типа СаТЮз со слоистой решеткой ромбической структуры, которые показали активность в каталитическом окислении различных соединений. Са может быть заменен на другие щелочноземельные, щелочные, редкоземельные катионы, а Т1 - на 7г, N5, Се и др. Многие из них обладают дырочной проводимостью. [c.242]

Другие структуры сложных оксидов. Структуру LI4UO5 [c.328]

НЫМИ числами 8 и 4 и суммарной степенью окисления 8.) Следует заметить, что в структурах сложных оксидов позиции с различными координационными числамп не обязательно заняты атомами разных металлов. Как только что было отмечено, в некоторых простых оксидах ионы одного сорта занимают две кристаллографически неэквивалентные позиции такое же яв ление наблюдается в структурах некоторых сложных оксидов В структуре граната (разд. 13.6.5) ионы металла занимают по зиции с КЧ 4, 6 и 8. В структурах некоторых гранатов ноны од ного сорта распределены по позициям с КЧ 4 и 6, в других гра натах — с КЧ 6 н 8. Одиако маловероятно, чтобы все три тппа позиций в кристалле были заняты ионами одного сорта. Структуры, принадлежащие ко второму основному классу, могут быть охарактеризованы как структуры, свойственные исключительно сложным оксидам. [c.290]

Кристаллизация из газовой фазы дает возможность (подвергая, например, исходное твердое вещество сублимации с последующим осаждением) получать материал высокой степени чистоты, заданной структуры и с заданными свойствами. Метод кристаллизации из газовой фазы используют для получения тонкодисперсных порошков — пигментов и усиливающих наполнителей, в частности для получения оксидов (AI2O3, TiOa и др.) путем гидролиза газообразных хлоридов или путем их высокотемпературного окисления. Осаждение из газовой фазы применяют для покрытия подложек тугоплавкими соединениями или оксидными пленками либо для металлизации. Этот метод, заключающийся в эпитаксиальном росте кристаллов, т. е. в наращивании одного вещества на другое, базируется на сходстве строения срастающихся граней. Кристаллизацией из газовой фазы получают монокристаллы и монокристаллические пленки, в частности для лазеров и приборов микроэлектротехники. Возможно прямое осаждение из газов готовых твердых изделий, например, деталей полупроводников и других деталей сложной формы. Возможно также получение гранулятов физическим или химическим осаждением вещества из газа в кипящем слое. Свойства получаемых твердых фаз зависят от условий пересыщения газовой фазы, от температуры подложки и др. [c.262]

Структура оксида УаОз рассмотрена в разд. 12.7.2 для ванадия характерно КЧ 5 с одной очень короткой связью V—О. В противоположность УгОб структурная химия оксидов ЫЬ205 и ТзгОб весьма сложна. Для обозначения многочисленных полиморфных модификаций N1)205 пришлось использовать многие буквы латинского и греческого алфавитов [2]. Во всех этих модификациях присутствуют октаэдры N50, , сочлененные друг с другом по общим вершинам и ребрам в различных комбинациях. Читателю полезно сначала обратиться к разд, 5,3,5, а затем уже к обсуждению сложных оксидов титана, ванадия, ниобия и др. в разд. 13.7, где описано, как из слоев или блоков структуры КеОз образуются более сложные структуры. Причина сложности кристаллохимии оксидов ЫЬгОб кроется в том, что-субъячейки могут быть соединены друг с другом бесчисленным множеством способов. Не исключено, что эти модификации следует рассматривать скорее как проявление политипии, чем как полиморфизм, так как образование таких фаз зависит от механизма роста, и в некоторых случаях они могут стабилнзи- [c.255]

Структурный тип K2NiF . Структуры ряда сложных оксидов Хг 04 родственны структуре перовскита, которая соответствует оксиду ХУОз. Слой структуры перовскита в одну элементарную ячейку толщиной имеет состав Х2У04. Если такие слои сместить один относительно другого так, как это показано на рис. 13.8, то образуется тетрагональная структура с с = 3а, где а — параметр ячейки в структуре иеровскита. В полученной структу- [c.323]

В случаях (а) и (в) разница в характерах связей А—5 н В—5 в конкретном соединении невелика, в то время как при комбинации (б) атомы В и 5 образуют ковалентные комплексы, которые могут быть конечными или бесконечными в одном, двух или трех измерениях. По аналогии с оксидами комбинации (а) н (в) надо описывать как сложные сульфиды, а (б) — как тиосоли. Представителей класса (в) среди оксосоединений не найдено более того, критерий для изоморфного замещения у сульфидов отличен от применяемого для сложных оксидов из-за более ионного характера связей в последних. В ионных соединениях возможность изоморфного замещения зависит главным образом от величины ионного радиуса, а химические свойства конкретного иона играют меньшую роль. Так, обнаружено, что в оксидных структурах в позициях с октаэдрической координацией взаимозаменяемы следующие ионы Ре +. М 2+, Мп +, Zп +, тогда как Ыа+ гораздо чаще замещает приблизительно равновеликий с ним Са +, чем К+, к которому он гораздо ближе по химическим свойствам. С другой стороны, в сульфидах критерием изоморфизма является способность разнородных атомов образовывать одинаковое число направленных связей и действительно, атомы Си, Ре, Мо, 5п, Ag и Н замещают 2п в сфалеритной и родственных ей структурах. [c.526]

Шамозитовые или лептохлоритовые) породы образуют скопления минералов, представляющих сложные оксиды силикатов железа. Многие шамозиты близки к глауконитам и в чистом виде встречаются редко. Обычно присутствуют и значительные примеси оксидного железа. В других разновидностях встречаются сидерит или кальцит. Для шамозитовых руд характерна оолитовая структура. [c.182]

С другой стороны, в перовскитах один из катионов металла сложного оксида слишком большой, чтобы занимать промежуточные участки. Данный металл становится частью структурной сети плотной упаковки с отношением металл/кислород, равным /з, тогда как другие, меньшего размера, катионы оседают в промежутках октаэдрических структур кислорода. Интересная особенность данной структуры — способность существовать с меньшим, чем стехиометрически необходимо, числом крупных катионов, таким образом образуя довольно открытую структурную сеть. Один из экстремальных примеров — WO3, где не заняты все участки, доступные для таких крупных катионов, как литий, натрий, калий и рубидий. Тем не менее, структура [c.116]

На рис. 6 представлена принципиальная схема работы кислородпроницаемой мембраны, которая, с одной стороны, должна обеспечивать высокую смешанную кислородную и электронную проводимость, а с другой — обладать достаточной термодинамической стабильностью в реакционных условиях (высокая температура, градиент по окислительному потенциалу), механической прочностью, совместимостью с другими компонентами реактора. Основной проблемой, тормозящей создание каталитических мембранных реакторов для данного процесса, является отсутствие материала мембраны, обеспечивающего при рабочих температурах плотность кислородного потока не менее 10 мл см мин и длительно сохраняющего химическую и механическую стабильность в рабочих условиях. В качестве материала мембраны наибольший интерес представляют сложные оксиды со структурой перовскита, браунмиллерита, пирохлора, флюорита и др. В [c.35]

Закономерности механизма таких превращений рассмотрим на примере хорошо изученных реакций образования сложных оксидов со структурой шпинели (АО + В2О3 = АВ2О4), которые (в случае В = Ре) являются практически важными магнитными материалами. Подобным образом могут быть рассмотрены и другие твердофазные системы. Рассматриваемая теория была разработана К. Вагнером, позднее она была дополнена Г. Шмальцридом. Основные исходные положения теории следующие [c.200]

Наивысшая скорость реакции была получена на ЗшгОз [57] 828 мкмоль/г с при 750°С. Высокие скорости и селективности наблюдались на других редких землях Nd20з/Mg0 [61], La20з/Mg0 [62. Оксиды непереходных металлов, в особенности щелочные и щелочноземельные оксиды и РЬО, значительно более активны и селективны, чем оксиды переходных металлов, на которых протекает глубокое окисление. Исключение представляют активные и селективные нанесенные оксиды марганца, но ненанесенные оксиды Мп не селективны. Ряд эффективных катализаторов был найден также среди сложных оксидов со слоистой структурой перовскита. [c.248]

Смотреть страницы где упоминается термин Другие структуры сложных оксидов: [c.284] [c.328] [c.284] [c.290] [c.309] [c.389] [c.250] [c.295] [c.678] [c.434] [c.155] [c.306] [c.309] [c.389] [c.250] [c.255] [c.295] [c.323] [c.329] [c.678] [c.434] [c.121] [c.130] [c.244]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология