Ароматические карбонилы металлов

Из многих методов получения таких соединений один метод оказался намного лучше и легче в исполнении по сравнению со всеми остальными поэтому здесь будет рассмотрена только аппаратура для этого метода. Метод заключается в нагревании карбонила металла с ароматическим углеводородом в открытом сосуде в присутствии инертного или активного растворителя или же без растворителя. [c.259]

Предложен механизм реакции (LXX), включающий превращение галоидного алкила в карбоний-ион под влиянием галоидного металла с последующей реакцией карбоний-иона с ароматическими углеводородами [256] [c.428]

В 1887 г. французский химик Шарль Фридель и работавший у него американский студент Джеймс Крафте открыли весьма важную для органической химии реакцию, которая в настоящее время называется реакцией алкилирования по Фриделю—Крафтсу. Используя в качестве катализатора небольшое количество галогени-да металла, они присоединили алкилгалогенид к ароматическому соединению. Впоследствии, изучая эту реакцию, химики обнаружили, что алкилирование происходит в том случае, если имеется ион карбония, который атакует ароматическое кольцо. Так, вместо алкилгалогенидов можно использовать спирты и алкены. Ниже приведены примеры реакции алкилирования по Фриделю-Крафт-су [c.324]

Книга включает шесть глав. Первая глава посвящена каталитическому гидрированию окиси углерода. Во второй главе систематизированы исследования реакции гидроконденсации окиси углерода с олефинами и гидрополимеризации олефинов под действием СО. Реакция была открыта и изучена в Институте органической химии им. Н. Д. Зелинского АН СССР Я. Т. Эйдусом и сотрудниками. Третья глава, самая обширная, содержит материал по каталитическому карбонилированию органических соединений окисью углерода. В четвертой главе рассмотрен механизм реакции карбони-лирования в присутствии соединений переходных металлов. В пятой главе описано карбонилирование насыщенных и ароматических углеводородов. Шестая глава посвящена малоизученным некаталитическим реакциям с участием окиси углерода. [c.4]

О механизме протекания реакции можно заключить по получаемым продуктам. В работе [47] исследовали активность катализаторов различных катионных форм на основании отношения в продуктах реакции содержания бензола к содержанию остальных ароматических углеводородов. По этим отношениям авторы данной работы сделали следующий вывод. На цеолитах с катионами щелочных металлов (К, На, Ь1) реакция идет только по радикальному механизму. В присутствии кислотных цеолитов (например, декатионированного У) процесс протекает только по карбоний-ионному механизму. При наличии в цеолитах катионов щелочноземельных металлов (Ва, 5г, М ) реакция проходит по смешанному механизму. [c.155]

Комплексы переходных металлов наряду с ферроценовыми производными представляют, пожалуй, наибольшие возможности для варьирования органического лиганда. Самым простым способом получения их является нагревание соответствующего карбонила металла с ароматическим соединением. Оптимальная температура таких реакций (идущих с отщеплением СО-групп) равна 120—150 °С, поэтому необходимо использовать соответственно высококипящие органические растворители. Лучшими оказываются такие донорные растворители, как 2-метоксиэтиловый эфир, ди-н-бутиловый эфир, диоксан и тетрагидрофуран, а также очень часто и их смеси. Для получения термически неустойчивых соединений, в первую очередь соединений Мо и W, или комплексов с очень реакционноспособными ароматическими лигандами следует применять реакцию обмена лигандов в замещенных металлкарбоиилах МЬз(СО)з, где L — донорный лигаид со слабой обратной связью. Реакции замещения L протекают в таком случае гораздо быстрее, чем замена СО-групп. Обмен лигандов можно также значительно ускорить добавкой кислот Льюиса, которые образуют с отщепляющимся лигандом прочный аддукт. Для этих трех методов получения комплексов типа М(т1-ароматический лиганд) (СО) з далее будет дано лишь по одному примеру. Полный обзор литературы по этим комплексам для М = Сг можно найти в книге [1]. Кроме того, опубликованы подробные обзорные статьи [2—4] о получении и химических свойствах этих металлоорганических соединений. [c.1972]

Это первый встретившийся нам представитель аренкарбонилов металлов. Э. О. Фишер нашел, что аренкарбонилы металлов во многих случаях могут быть получены вытеснением части СО из карбонилов при действии ароматического углеводорода на карбонил металла в автоклаве при этом ароматическое ядро занимает место трех молекул СО [c.427]

Роль арена (т. е. ароматического ядра) может играть и циклопента-диенил-анион, обладающий ароматическими свойствами (см. стр. 449 и кн. I, стр. 514). В некоторых случаях вытеснение окиси углерода цикло-пентадиенилом совершается непосредственно при действии циклопентадиена на карбонил металла и может привести к полному замещению всей окиси углерода с образованием сэндвича—дициклопента-диенилметалла [c.427]

НШ-сдвиг [148, 149]1 Таким образом, либо карбоний-ионы, либо ареноксиды являются по логике процесса первоначальными продуктами атаки и а ароматические субстраты. Эти результаты позволяют предположить, что гидроксилирующий реагент имеет электрофильный характер— это свойство, по-видимому, присуще и рассматривавшимся выше гидроперекисям, супероксидиым анионам, оксазиридиновым промежуточным соединениям и молекуле Ог, координационно связанной с ионом металла. [c.440]

За редким исключением, например цис-транс-изо-меризации или медленной миграции двойной связи в олефинах в результате термического, фото- или радиационного воздействия, большинство реакций изомеризации yi леводородов протекают лишь в присутствии катализаторов. ЬСаталитическую активность в отношении изомеризации могут проявлять соединения, большей половины элементов таблицы Менделеева. Хотя некоторые реакции изомеризации могут протекать в присутствии металлов и щелочей, в большинстве известных промышленно значимых процессов изомеризации углеводородов гфименяются катализаторы, обладающие явно выраженными кислотными свойствами. 1Сислотно-основной катализ реакций углеводородов отражает основные или кислотные свойства молекул этих углеводородов. Олефины и ароматические углеводороды являются слабыми основаниями, обладающими некоторым сродством к протону. В олефинах в ряду — этилен, пропилен, изобутилен — основность повышается с увеличением степени замещения образующихся ионов карбония. В ряду ароматических углеводородов — бензол, толуол, о-ксилол — растворимость в НС1 или НВг, а также их растворимость в смеси HF и ВРз, возрастает, что указывает на увеличение основности, возрастающей с увеличением степени замещения метильной группой. [c.893]

В видимой и ультрафиолетовой областях находятся частоты электронных переходов в молекулах. Хромофорные группы, столь хорошо известные в органической химии, проявляются в этой области фактически обычно наблюдаемое поглощение вызвано переходами электронов, не участвующих в образовании основных связей в молекуле. Например, я-электроны в непредельных и ароматических соединениях, богатые электронами карбонильная и азогруппы, ионы карбония, карбанионы, свободные радикалы и большинство ионов металлов и металлоорганическнх комплексов обнаруживают характеристические полосы поглощения в этой области. Тогда как в принципе ультрафиолетовые спектры должны [c.8]

Применяется как одно из исходных соединений, лежащих в основе современной промышленности органического синтеза. Используют для восстановления металлов из их оксидов, для получения карбонилов металлов, карбонилхлорида, карбонил-сульфида, ароматических альдегидов, формамида, муравьиной кислоты, гексагкдроксибензола, хлорида алюминия, метилового спирта, а также в реакциях карбонилировання (в которых СО взаимодействует с ненасыщенными органическими соединениями) и гидроформнлирования. Из смеси СО и На можно получать синтетический бензин, синтол (смесь карбоновых кислот, спиртов, альдегидов, кетонов и углеводородов). Как исходный продукт для синтезов, требующих совместного присутствия СО и На, применяют водяной газ. Для синтеза муравьиной кислоты применяют воздушный газ. В составе генераторных газов СО используется как топливо. [c.304]

САКР была использована для исследования кинетики и механизмов и получения кинетических уравнений в следуюпцих реакциях окислительного дегидрирования бутенов в дивинил на оксидном W — Мо-катализаторе [19] окисления этилена на серебре [20] синтеза карбонила никеля окисления хлористого водорода на СиСЬ—КС1 (1 1)-катализаторе окислительного хлорирования этилена на солевых хлормедных катализаторах синтеза метанола на катализаторе 7пО/СггОз [21] хлорирования метана [22] гидрирования ароматических соединений на металлах платиновой группы [23—25] и т. д. Для большинства из этих реакций число рассмотренных вариантов механизмов составило 10—20, а число найденных параметров— 15—25. [c.51]

Krau h 23 дает следующую классификацию катализаторов углеродная цепь разрывается ванадием, молибденом, вольфрамом, ураном и их окислами. Медь, нгг-кель, сера и селен склонны к проведению дегидрогенизации. Железо, хотя и снижает температуру крекинга и предпочтительно дегидрирует как ароматические, так и тидроаро матические углеводороды, вызывает также и реакции конденсации. Алюминий, предварительно активированный обработкой растворами некоторых солей металлов, часто вызывает разложение молекул при таких низких температурах, как 100—180°. Хлористый алюминий и треххлористый бор вследствие своего полимеризующего действия на олефиновые углеводороды являются хорошими катализаторами для получения смазочных масел Антидетонирующие соединения, как тетраэтилсвинец и карбонил железа, относятся к отрицательным катализаторам. [c.902]

Карбонилирование арилгалогенидов окисью углерода в ароматические кислоты или их эфиры протекает в присутствии кислот или соединений металлов VIII группы [1, 936—938]. Карбонил никеля реагирует с арилиодидами при атмосферном давлении. В среде спирта с количественным выходом образуются сложные эфи-ры, в апротонных растворителях получаются дикетоны. В реакцию [c.103]

Для ароматических производных карбонила марганца, в которых ароматическое кольцо связано 0-связью с атомом металла, наблюдается удовлетворительное совпадение частот типа ЛР с построенной нами линейной зависимостью v o от о. Таким образом, можно заключить, что в арил-марганецпентакарбонилах -взаимодействие либо отсутствует, [c.472]

Так как при переходе от ненасыщенных окси-К-гетероциклов к их 1шсыщенным аналогам и ациклическим амидам устойчивость амидной структуры должна возрастать в результате отсутствия стабилизации изомерной формы резонансом в ароматическом цикле, то представляется маловероятным, что отсутствие указанной выше полосы в области 1600— 1700 связано с наличием в кристаллическом состоянии лактимной формы фенилртутного производного. Скорее всего это вызвано сильным смещением полосы амидной карбонильной группы в результате координации в кристаллической решетке атома металла с кислородом лактамного или амидного карбонила. Известно, что такого рода координация в случае ацетатов триалкилолова резко смещает полосу карбонильной группы в сторону меньших частот [20]. [c.703]